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1、第十七章杂环化合物有机化学OrganicChemistry一般把除碳以外的成环原子叫杂原子，常见的杂原子有氧、硫和氮：环系中可含一个、两个或多个相同或不同的杂原子。环可以有三元环、四元环、五元环、六元环或更大，可以是稠合的环。杂环化合物种类繁多，约占全部已知有机化合物的三分之一。这些化合物的性质与相应的脂肪族化合物相近。本章介绍的是具有不同芳香性的杂环化合物（简称芳杂化合物）。已经学过的杂环化合物：按骨架分类:五元杂环、六元杂环;单杂环和稠杂环等。命名——按英文音译。常见的杂环有：17.1杂环化合物的分类和命名喹啉呋喃噻吩吡咯吡啶吲哚噻唑嘧啶
2、命名1：带有取代基的杂环化合物，以杂环为母体，从杂原子开始顺着环编号；当环上含有两个或以上相同的杂原子时，应使杂原子所在位次的数字最小；环上有不同杂原子时，按O、S、N的次序编号：命名2：环上只有一个杂原子时，有时也把靠近杂原子的位置叫位，其次为位，再次为位：含有两个或以上的相同杂原子的单杂环衍生物，编号从连有取代基（或氢原子）的那个杂原子开始，顺序定位，使另一个杂原子的位次保持最小：命名3：根据相应的碳环来命名。把杂环看作相应碳环中的碳原子被杂原子取代而形成的化合物，命名时在相应的碳环名称前加上杂原子的名称：在没有误会的情况下，“杂”
3、字可以省去。（1）五元杂环化合物——呋喃、噻吩、吡咯的结构五个原子处于同一平面；有一个闭合的共轭体系。杂原子的未共用电子对参加了芳香性的六电子体系的形成。体系符合4n+2休克尔规则。17.2杂环化合物的结构与芳香性杂原子均以sp2杂化（未杂化的P上有2个电子参加成环）p(2),sp2(1,1,1)p(2),sp2(1,1,2)p(2),sp2(1,1,2)呋喃、吡咯、噻吩环中的杂原子上的未共用电子对参与了环的共轭体系，使环上的电子云密度增大，故比苯容易发生亲电取代反应，取代通常发生在-位。芳香性程度的比较：芳香性强弱的次序苯>噻吩>吡咯>
4、呋喃取代反应活性的次序吡咯>呋喃>噻吩>苯离域能：1521178867KJ/mol-0.10-0.03-0.060(不一致)位电子云密度氮原子与碳原子处在同一平面。吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性吡啶在发生亲电取代反应较苯困难，主要发生在位。相对来说，吡啶较易发生亲核取代反应，取代基往往进入位。（2）六元杂环化合物——吡啶杂原子均以sp2杂化（未杂化的P上有1电子参加成环）P(1),Sp2(1,1,2)由于芳杂环中电子的离域作用，环中的单、双键与孤立的单、双键不同，因此，可用下列式子表示：也可用共振式的叠加来表示，如吡咯：芳
5、香族化合物的电荷分布：环上碳原子电荷密度比苯大的称为多芳杂环，通常为五元芳杂环；比苯小的，称为缺芳杂环，六元杂环。电子数=6电子数=8电子数=6非共轭体系电子数=6电子数=6N有3个键的,如-NH-,则N为SP2（1,1,1）,剩余P=2电子(电子)N有2个键的,如-N=,则N为SP2（1,1,2）,剩余P=1电子(电子)作业第8题:下列化合物哪些具有芳香性？思考有芳香性有芳香性有芳香性有芳香性反芳香性无芳香性存在于松木焦油中，为无色液体，难溶于水，易溶于有机溶剂。其蒸汽遇有被盐酸浸过的松木时，即呈绿色（叫松木反应，鉴别
6、呋喃的存在）。工业上用糠醛（-呋喃甲醛）制备：实验室采用糠酸加热脱羧制得：17.3五元杂环化合物17.3.1呋喃（1）呋喃的制备呋喃具有芳香性，较苯活泼，容易发生取代反应；还有一定程度的不饱和化合物的性质(发生加成反应)。溴代：硝化（缓和试剂）：磺化（缓和试剂）：吡咯与SO3的络合物（2）化学性质（A）取代反应——位取代（使用缓和路易斯酸催化剂）呋喃具有共轭双键的性质(双烯合成)在催化剂作用下,呋喃加氢生成四氢呋喃(优良的溶剂和有机原料):傅-克酰基化反应四氢呋喃（B）加成反应无芳香性学名:-呋喃甲醛。制造糠醛树脂等。（1）糠醛的制法（
7、麦杆、花生壳、甘蔗渣等含多缩戊糖的物质）：17.3.2糠醛糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色—检验糠醛；糠醛具有一般醛基的性质：（2）性质和用途糠醛可发生银镜反应；糠醛为没有-氢的醛，其性质与苯甲醛或甲醛相似：B：生成-呋喃丙烯酸A：坎尼扎罗反应（歧化反应）普尔金反应（Perkin）噻吩存在于煤焦油的粗苯中，约为粗苯含量的0.5%在石油和页岩油中也含有噻吩及其同系物。噻吩的结构：（1）噻吩的制法17.3.3噻吩丁烷、丁烯和丁二烯方法1方法3——实验室制法方法2（2）噻吩的性质亲电取代发生在位傅-克反应17.3.4吡咯吡咯的制备（A）弱酸性
8、（B）取代反应偶合反应四碘吡咯常用来代替碘仿作伤口消毒剂.17.3.5吲哚吲哚的结构异吲哚的结构——苯并吡咯（1）存在和制取——存在于煤焦油和页岩油中。（2）性质（
