唑类羧酸构筑的配聚物的结构及性能研究.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterCoordinationPolymersSupportedbyAzolesCarboxylicAcidLigands：Syntheses，StructuresandPropertiesByXiaoliGaoSupervisor：AssociateProf．JinpengLiInorganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2014原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在

2、导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：南蕊雨日期：砂陴年岁月垆日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论

3、文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：南晒日期：20f午年岁月矽日摘要金属．有机配位聚合物的设计和合成作为当前化学领域的一个研究热点，它们不仅具有新颖有趣的拓扑结构，而且在气体分离，催化，吸附与存储，导电以及磁性等方面表现出诱人的应用价值。这类材料中，过渡金属和多功能桥联配体自组装形成的配合物因其多样的结构和诱人的应用前景吸引了人们的注意。配位聚合物通过两种作用力自组装，一种是通过配位共价键连接金属中心和配体，另一种是通过分子间的非共价作用，如氢键

4、，兀⋯兀堆积，库伦作用。在本论文中，我们选用三个唑类羧酸配体，分别为：5．(吡啶．3．基)．1H．吡唑．3．羧酸(H2L)，4-(1一咪唑基)．甲基．1，2，3．三氮唑．1．乙酸(HL2)，4-(1．苯并咪唑基)．甲基．1，2，3．三氮唑-1．乙酸(HE3)，设计合成了19个配位化合物，并对其结构及性能进行了深入的研究，具体如下：一、采用5．(吡啶．3．基)．1H．吡唑．3．羧酸(H2LI)为配体，与Co(II)／Ni(II)和一系列氮杂环辅助配体自组装得到8个具有新颖结构的配合物：{['Ni2(LI)3(OH)(H20)]。(H20)3}n(1)，[Yi2(L1)4(

5、4，4’-bipy)】n(2)，{[Ni(L1)(pmbbm)(OH)】‘(H20)}n(3)，[Ni(L1)2(mbbbm)]2(4)，[C02(L1)2(I--120)]n(5)，([C02(L1)4]。[Co(4，4’一bipy)2(OH)2(H20)2】’(I-120)9}n(6)，{[Co(L,)(pbbbm)】‘(H20))。(7)，[Co(Lj)2(mbbbm)】2(8)与Vb(II)自组装得到一个具有一维通道结构的配合物，[Pb(L1)@2一r／2-COO)(H20)]。(9)。其中，配合物1和5是三维结构，拓扑类型分别是：{102‘12){6‘102)

6、{64·82)，{4"62}2{42·69·84}，其中，配合物l展现新颖的拓扑类型，该类型未见文献报道。配合物2为二维层状结构，3为二维阶梯形结构，6为特殊的二维网格状结构，其中单核配合物[Co(4，4’-bipy)2(OH)2(H20)2]填充于网格内，配合物7为一维双链结构，9为一维管状结构，而配合物4和8是异质同晶的双核结构。我们对配合物进行了元素分析、红外光谱表征以及粉末衍射分析(PXRD)。对配合物的荧光性能分析发现：Co(H)和Ni(II)的单电子对配位聚合物的荧光有猝灭效应，配合物9的荧光强度与配体相比有所增强。另外，我们对配合物5和7进行了磁性研究：配

7、合物5在低温区表现出分子内弱铁磁耦合作用，高温区表现出反铁磁耦合作用；配合物7则表现出反铁磁耦合作用。二：设计合成了一个新颖的氮杂环羧酸配体4-(1．咪唑基)．甲基．1，2，3．三氮唑．1．乙酸(HL2)，此配体与不同金属离子自组装得到9个新颖的配合物，【Cd(L2)2】。摘要(10)，Mn(L2)2】n(11)和[Co(L2)2]。(12)是异质同晶的三维结构，[Pb(L2)2]。(13)也是三维结构。[Zn(L2)2(H20)4]’(H20)2(14)，[Ni(L2)2(HRO)4]‘(H20)2(15)，[Mn(L2)2(H20)4