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1、高考全国卷反应原理题2013年(新课标全国甲卷)28.(14分)在1.0L密闭容器中放入0.10molA(g),在一定温度进行如下反应应:A(g) B(g)+C(g) △H=+85.1kJ·mol-1反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:时间t/h0124816202530总压强p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列问题:(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为。(2)由总压强p和起始压强p0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为,平衡时A的转化率为,列式并计算反应的平
2、衡常数K。(3)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总=mol,n(A)=mol。②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算a=。反应时间t/h04816c(A)/(mol·L-1)0.10a0.0260.0065分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(△t)的规律,得出的结论是,由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为mol·L-1。【答案】28.(14分)(1)升高温度、降低压强(2) 94.1%A(g) B(g) + C(g) 0.10
3、 0 00.10×(1-94.1%) 0.10×94.1% 0.10×94.1%(3)①②0.051 达到平衡前每间隔4h,c(A)减少约一半 0.0132013年(新课标全国乙卷)27.(15分)锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2),导电剂乙炔黑和铝箔等。充点时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-=LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。回答下列问题:(1)LiCoO2中
4、,Co元素的化合价为。(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式。(3)“酸浸”一般在80℃下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式;可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是。(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式。(5)充放电过程中,发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,写出放电时电池反应方程式。(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是。在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有(填化学式)。【答案】27.(15分)(1)+3(2)2Al+2OH—+6H2O=2Al(OH)4—+3H
5、2↑ (3)2LiCoO2+3H2SO4+H2O2 Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O,2H2O 2O2↑+2H2O;有氯气生成,污染较大(4)CoSO4+2 NH4HCO3=CoCO3↓+ (NH4)2SO4+H2O+CO2↑ (5)Li1-xCoO2+ LixC6= LiCoO2+6C (6)Li+从负极脱出,经由电解质向正极移动并进入正极材料中Al(OH)3 、Li2SO4、CoCO3 28.(15分)二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新能源。由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包
6、括以下四个反应:甲醇合成反应:(i)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H1=-90.1kJ·mol-1(ii)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H2=-49.0k·mol-1水煤气变换反应:(iii)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H3=-41.1kJ·mol-1二甲醚合成反应:(iv)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H4=-24.5kJ·mol-1回答下列问题:(1)Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主
7、要工艺流程是(以化学方程式表示)(2)分析二甲醚合成反应((iv)对于CO转化率的影响____________________________。(3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为。根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响。(4)有研究者在催化剂(Cu-Zn-Al-O和A12O3)、压强为5.0MPa的条件下,由H2和CO直接制备二甲醚,结果如右图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是。(5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃料电池(5.93kW·h·kg-
8、1)。若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为_________________,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生____个电子的电量;该
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