高中化学竞赛全讲义.doc

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1、第一讲化学反应一．本质1.能量的驱动有些焓驱动有些熵驱动2.竞争反应KCLO3KCLO4+KCL3.影响的因素溶剂酸度温度溶剂例：在水溶液中（在气相）H2S+SO3H2S+SO3S+SO2+H2OH2S+SO3硫代硫酸钠Na2S2O3+H2SO4Na2SO4+H2S2O3H2S2O3S+H2SO3H2SO3SO2+H2OCu(NO3)2.3H2OCu(NO3)2+3H2OCu+N2O4N2O4NO+NO3_高价趋向变为离子N2O5NO2++NO3_2PCL5PCL4++PCL6——PBr5PBr4++Br_Al(NO3)2的制备温

2、度的影响CH2=CH-CH=CH2+Br2{CH2-CH-CH=CH2BrBrCH2Br-CH=CH-CH2Br}低温时，以速率控制为主高温时，以平衡位置为主3.浓度4.酸度以以KMnO4为例子酸性Mn2+浅红色中性MnO2碱性MnO42-5.压强4Na+CCL4C（少量）+4NaCl乌慈反应趋向生成内能低的物质状态CO2（分子晶体）CO2（原子晶体）同一种物质1.微粒相同结构一样内能高低的判断结构的对称性（如果对称，内能低，不对称，内能高）一．特征自发进行反应物内能高生成物内能低二．反应类型（无机，有机都使用）取代反应：具有饱和

3、键的反应一般是取代反应加成反应缩合反应取代反应的特点同种电荷替代同种电荷NaCN+Cl2ClCN+NaCl共价化合物都能水解S2Cl2+2H2OHo-S-S-Oh+2HClS2(oH)2+H2O2S+H2SO3FeC2O4FeCO3+COFeO+CO2+COFeO+COFe+CO2FeC2O4Fe+2CO2凡是不具有正常价态一定有氧化反应二聚趋势较弱2ClO2CL2O4【CLO】[CLO3]2CLO3CL2O6[CLO2][CLO4]2CaCL2CaCL4Ca[CaCL4]CLOCL2O2CL[CLO2]Au:+1:+3AuCL

4、22AuCLAu相当于CLCsAu=CsCL松紧理论N8N5N3不要忘记N3-加成反应：具有不饱和键的反应一般是加成反应（排除氧化还原反应）本质：异性电荷的吸引常见基因试剂{给质子试剂：H2OH-NH2给电子试剂NH3质子化能：得到质子后放出的能量u≠0用力的合成判定偶极距NH3NH2-+H+NH2-NH-+H+NH-N3-+H+不存在第三级电离Mg+NH3Mg(NH2)2+1/2H2↑MgNH+NH33CH3OH+NH3N(CH3)3+3H2OCH3-C-OH+HOC2H5CH3-C-(OH)2OHOC2H5CH3-C-OC2H

5、5CH3-C-OHOOHCl-CN:Cl-C≡N三分子加成三．缩合反应脱去小分子eg.H2O[HOH]H2N-C-NH2+H-NH-C-NH2H2N-C-NOOO四．应试技巧1.考虑具体条件2.搞清楚生成物的可能情况，自我诊断，产物分子结构越对称，越好3.注意量的变化（1）。固相反应物是否分解，分解产物是否变化注意对量的处理NH4MnO4NH3+HMnO42Mg(CLO4)22MgO+CL2+7O2分类考虑（最重要）是半径两种影响因素：KCLO3分解，MgCLO3分解能量最低(7月16日)一．配平KCLO3+HCLKCL+CLO2

6、+CL2+H2O8BrF3+14H2O=24HF+4HBrO3+O2+2Br23F3+5H29HF+1HO3+1O2+Br2①xynxyn-1++xyn+1-n=3.5离子自递溶剂2BrF3BrF2++BrF4-②.作强氧化剂方法：拆合法把一个复杂的氧化还原反应拆成两个或多个小的氧化还原反应注意：生成物只关注复杂反应的生成物，不要关注中间产物5F3+9H2O3HO3+1Br2+15HF①4F3+6H23O2+2Br2+12HF②9BrF3+15H2O3O2+3Br2+3HBrO3+27HF3BrF3+5H2OO2+Br2+HBrO

7、3+9HF方法：一般{观察法，最小公倍数法}复杂{待定系数法，拆合法}例：：待定系数法①找基准物，设其系数1要求：控制的元素越多越好第二讲分子结构①计算化学键数eg：NSF②对总的化学键进行排列组合N=S-F③判断中心原子和配原子的方法中心原子半径比较大，中合性比较小，配原子反之④判断稳定性a。形式电荷均为0的最稳定b。正负电荷交替出现⑤修正现有共价型离子化合物其阳离子连接方式为[]+哪一个S-N键最短nB=72CLO(1.1)判断C(CN)2的构形1.d-p键可以解释路易斯碱性+2.d-p键可以解释键角的变化3.预测反应的方向4

8、.ABn型共价分子中大键的判断（1）公式（2）计算中心原子周围的价电子对数H.若计算值H为小于3时的小数，则四舍五入，若H为大于3的小数，则舍去小数部分。H=2相当于SP杂话，H=3相当于SP2杂化键电子和孤对电子占据的分子的杂化轨道总数HtHt=