李艳梅有机化学课件第六章.ppt

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1、Chapter6Alkylhalides第六章卤代烷OrganicChemistryA(1)ByProf.LiYan-MeiTsinghuaUniversityContent6.1Classification,nomenclatureandisomers6.2Physicalproperty&Spectrumdata6.3Chemicalproperties6.4Mechanismofnucleophilicsubstitution6.5Eliminationreactionvsnucleophilicsubstitution6.

2、6Preparation(learnonyourown)6.7Importantalkylhalides(learnonyourown)6.1.1Classification6.1.2Nomenclature6.1.3Isomers(learnonyourown)6.1Classification,nomenclatureandisomers6.1.1ClassificationUnsaturatedalkylhalideSaturatedalkylhalideAromaticalkylhaliden=1n>1polyhaloal

3、kaneTertiaryhaloalkaneSecondaryhaloalkaneprimaryhaloalkaneX=FX=ClX=BrX=I6.1.2NomenclatureOrdinarynamingn-butylchlorideiso-butylfluorideIUPACnomenclature(R)-1-bromo-3-methylpentane(R)-3-甲基-1-溴戊烷(2R,3S)-3-甲基-2-溴己烷RS(1R,3S)-1-chloro-3-methylcyclohexane(1S,3R)-1-甲基-3-氯环己烷

4、RSSRwhynotcis?(1S,3R)-1-chloro-3-methylcyclohexane6.1.3Isomers(learnonyourown)碳架异构卤原子位置异构6.2.1Physicalproperties6.2.2spectrumdata11H-NMR213C-NMR3IR6.2Physicalproperty&Spectrumdata1H-NMRXCH2CH2CH22.16-4.41.25-1.551.03-1.0813C-NMR10.0Ultra-碳、-碳化学位移向低场方向移动IRCFCBrCClCI1

5、350~1100cm-1(s)750~700cm-1(m)700~500cm-1(s)610~485cm-1(m)6.3.1Structureandinductiveeffect6.3.2Nucleophilicsubstitution6.3.3Elimination6.3.4Reactionwithmetals6.3.5Reduction6.3Chemicalproperties1,Structureofalkylhalides卤代烷的结构C-F139pmC-Cl176pmC-Br194pmC-I214pmC-H110pmBot

6、hthecarbonandthehaloatomaresp3hybridized.6.3.1Structureandinductiveeffect结构与诱导效应2,Dipolemoment偶极矩barycentreofpositivechargebarycentreofnegativecharge+q-qdμ=q×dD(debye)Compoundμ/dCH3F1.82CH3Cl1.94CH3Br1.79CH3I1.643,Inductiveeffect诱导效应CH3CH2CH2Clδ+δδ+δδδ+δ-Polarcovalent

7、bondH2.2Li1.0Na0.9Be1.5Mg1.2B2.0Al1.5C2.5Si1.7N3.1P2.1O3.5S2.4F4.1Cl2.8含义与C－H键相比诱导效应：分子中，由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基团的电负性所决定的方向而偏移的效应。“I”电子的偏移CH3CH2CH2Clδ+δδ+δδδ+δ-CH3CH2CH2Clδ+δδ+δδδ+δ-特点1、静电作用，永久性效应，没有外界电场影响时也存在。“静态诱导效应”分子的固有性质2、共用电子并不完全转移到另一原子，只是电子云密度发生变化。即：键的极

8、性发生变化（与C－H键比较）3、沿碳链传递，并随着链的增长而迅速减弱或消失。经过三根共价键后，其影响就极弱，可忽略不计。表示法指向电子云偏移的方向。即从电负性小的原子指向电负性大的原子。CH3CH2CH2Clδ+δδ+δδδ+δ-YCCXAlkyl