分析化验中的误差.doc

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1、第一节准确度和精密度在任何一项分析工作屮，我们都可以看到用同一个分析方法，测定同一个样品，虽然经过多次测定，但是测定结果总不会是完全一样。这说明在测定中有误差。为此我们必须了解误差产生的原因及其表示方法，尽可能将误差减到最小，以提高分析结果的准确度。一、真实值、平均值与屮位数（-）真实值物质屮各组分的实际含量称为真实值，它是客观存在的，但不可能准确地知道。（二）平均值1•总体与样本总体（或母体）是指随机变量X1的全体。样本（或子样）是指从总体111随机抽出的一组数据。2•总体平均值与样本平均值在口常分析工作屮，总是对某试样平行测定数次，取其算术平均值作为分析结果，若以x1,x2,x3，•••,

2、xn代表各次的测定值，n代表平行测定的次数，x釋本平均值,则样本平均值不是真实值，只能说是真实值的最佳估计，只有nxnxxxn■1■1在消除系统误差Z后并且测定次数趋于无穷大时，所得总体平均值（？）才能代表真实值?=•nxn1■11lim在实际工作中，人们把“标准物质”作为参考标准，用来校准测量仪器、评价测量方法等，标准物质在市场上有售，它给出的标准值是最接近真实值的。（三）中位数（xM）一组测量数据按大小顺序排列，屮间一个数据即为屮位数xMO当测定次数为偶数时，屮位数为屮间相邻两个数据的平均值。它的优点是能简便地说明一组测量数据的结果，不受两端具有过大误差的数据的影响。缺点是不能充分利用数据

3、。二、准确度与误差准确度是指测定值与真实值之间相符合的程度。准确度的高低常以误差的大小來衡量。即，误差越小，准确度越高；误差越大，准确度越低。误差有两种表示方法绝对误差和相对误差：绝对误差（E）m则定值（X）■真实值（T）%100TTRE值值误实实帅真真相（）测定值（i（由于测定值可能大于真实值，也可能小于真实值，所以绝对误差和相对误差都有正、负之分。三、精密度与偏差精密度是指在相同条件下n次重复测定结果彼此相符合的程度。精密度的大小用偏差表示，偏差愈小说明精密度愈高。（一）偏差偏差有绝对偏差和相对偏差。xx绝对偏差绝对偏差是单次测量与平均值的偏差。%100xx相对偏差相对偏差是绝对偏差在平均

4、值屮所占的百分率。绝对偏差和和对偏差都有正、负之分，单次测定的偏差之和等于零。（二）算术平均偏差算术平均偏差是指单项测量值与平均值的偏差（取绝对值）Z和，除以测定次数，即nxxd■1II）（算术平均偏差（i=l,2,3,…，n）%100相对平均偏差算术平均偏差和相对平均偏差不计正负。（三）标准偏差在数理统计屮常用标准偏差来衡量精密度。1.总体标准偏差总体标准偏差是用来表达测定数据的分散程度，其数学表达式为：nx12））总体标准偏差（1.样本标准偏差一般测定次数有限，？值不知道，只能用样本标准偏差来表示精密度，其数学表达式1）S2nxx1（）样本标准偏差（2.相对标准偏差标准偏差在平均值屮所占的

5、百分率叫做相对标准偏差，也叫变界系数或变动系数（cv）o%100xSCV用标准偏差表示精密度比用算术平均偏差表示要好。因为单次测定值的偏差经平方以后，较大的偏差就能显著地反映出来。（四）极差一般分析屮，平行测定次数不多，常采用极差（R）來说明偏差的范囤，测定最小值测定最大值R第二节误差来源与消除方法我们进行样品分析的H的是为获取准确的分析结果，然而即使我们用最可靠的分析方法，最精密的仪器，熟练细致的操作，所测得的数据也不可能和真实值完全一致。这说明误差是客观存在的。但是如果我们掌握了产生误差的基本规律，就可以将误差减小到允许的范围内。为此必须了解误差的性质和产生的原因以及减免的方法。根据误差产

6、生的原因和性质，我们将误差分为系统误差和偶然误差两大类。一、系统误差系统误差又称可测误差。它是由分析操作过程屮的某些经常原因造成的。在重复测定时，它会重复表现出来，对分析结果的影响比较I古I定。这种误差可以设法减小到可忽略的程度。化验分析屮，将系统误差产生的原因归纳为以下几方面。1.仪器误差这种误差是由于使用的仪器本身不够精密所造成的。如使用未经过校正的容量瓶、移液管和祛码等。2.方法误差这种误差是由于分析方法木身造成的。如在滴定过程屮，由于反应进行的不完全，化学计量点和滴定终点不相符合，以及由于条件没有控制好和发生其它副反应等等原因，都会引起系统的测定误差。3.试剂误差这种误差是由于所用蒸憾

7、水含有杂质或所使用的试剂不纯所引起的。4.操作误差这种误差是由于分析工作者掌握分析操作的条件不熟练，个人观察器官不敏锐和固有的习惯所致。如对滴定终点颜色的判断偏深或偏浅，对仪器刻度标线读数不准确等都会引起测定误差。二、偶然误差（一）偶然误差的规律偶然误差殳称随机误差，是指测定值受各种因素的随机变动血引起的误差。例如，测量时的环境温度、湿度和气压的微小波动，仪器性能的微小变化等，都会使分析结果在一定