高流动、高浸润、高填充能力复合材料用基础树脂.pdf

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1、新材料介绍:高流动、高浸润、高填充能力复合材料用基础树脂--------“象水一样流动”低粘度环状PBT树脂(CBT)北京星贝达化工材料有限公司编制2006年9月-1-新材料介绍:高流动、高浸润、高填充能力复合材料用基础树脂----------“象水一样流动”低粘度环状PBT树脂(CBT)张乃斌(北京星贝达化工材料有限公司,北京100085)一、简介CBT功能聚合物是美国Cyclics公司全球独家推出的具有特殊功能的聚合物,该产品具有大环寡聚酯结构,是不同低分子量环状齐聚物的混合物,CBT结构示

2、意图见图1。并可在一定条件下反应聚合成高分子量的PBT树脂,见图2。1,图1CBT功能聚合物的结构示意图图2CBT聚合示意图-2-由于CBT树脂在加热时,会变得象水一样,粘度极低,而且在加入催化剂后在适当的温度下,可聚合成高分子量的热塑性聚合物,这些特性使得CBT树脂在不同的应用领域具有独特的作用。二、CBT的制造美国Cyclics公司成立于1999年,并从GE公司购买了生产环状PBT、PET和PC的专利。该公司于2005年下半年在德国施瓦茨海德(Schwarzeheide)投产的工厂,产能为2

3、500T/年。由于产能的一半以上已被大公司订购,Cyclics公司拟在2006年底将产能提高为5000T/年,并计划再建第二个产能为25000~50000T/Y的工厂(2009年投产)。目前,CBT是以PBT为原料,用催化剂在溶液中将PBT裂解为短链的齐聚物,并闭合成环状,工艺较复杂,成本较高;工艺流程见图3。随着技术的发展,采用PBT的合成工艺来生产CBT若能够实现,则可以极大地降低生产成本,也更有利于CBT在更广范围内的应用。图3CBT工艺流程Cyclics公司目前主要生产的CBT的牌号为C

4、BT100,不含催化剂,在正常的加工条件下,保持环状结构,为非聚合型。通过在其中共混加入催化剂(锡类和钛酸酯类催化剂),CBT100即可在适当的温度下(一般高于190℃)开环聚合成线性PBT(是通用PBT树脂分子量的两倍),而且其反应时间可以控制,从几十秒到几十分钟,非常灵活。-3-三、CBT的开环聚合反应:在CBT中共混加入催化剂,并在适当的温度下,CBT开环聚合成线性PBT。CBT常用催化剂:锡类和钛类。1,钛类催化剂:对湿气极度敏感;反应速度快于锡类催化剂反应速度。-4-2,锡类催化剂:耐

5、湿气;反应速度低于钛类催化剂反应速度。-5-四、典型CBT的指标:1,CBT100和CBT160(已加0.25%摩尔浓度的锡类催化剂,但未聚合)物性测试方法CBT100/CBT160固体热容J/g.℃ASTME12691.25液态热容J/g.℃(180℃)ASTME12691.96融熔热J/gASTME79364熔点℃1803液态密度g/cm1.14熔体粘度MPa.s,180℃Coneandplate101/sshearrate33熔体粘度MPa.s,190℃Coneandplate101/ss

6、hearrate26熔体粘度MPa.s,200℃Coneandplate101/sshearrate18熔体粘度MPa.s,210℃Coneandplate101/sshearrate15熔体粘度MPa.s,220℃Coneandplate101/sshearrate12在实际应用中,除了直接使用CBT100和CBT160外,还可以用CBT100选加不同的催化剂,以满足不同的需要!-6-2,CBT聚合后性能(注射成型)性能测试方法CBT100屈服拉伸强度MPaISO52754屈服形变%ISO52

7、73.2断裂形变%(5mm/min形变速率)ISO527>50拉伸模量MPaISO5272700弯曲模量MPaISO1782380弯曲强度MPaISO178742Izod缺口冲击KJ/m(23℃)ISO180/1A6.7Izod非缺口冲击(23℃)ISO180/1UNB3比重g/cm(23℃)ASTMD7921.31熔点℃ASTMD3418225线性模收缩率%(4mm/0.16”厚)ASTMD9951.5Flamerating(4mm/0.16”厚)UL94HB3,CBT160聚合特性(见图4)

8、图4CBT160聚合特性-7-4,CBT100加其它催化剂聚合特性(见图5)400CBT®XB6Resin300CBT®XB3ResinCBT®XB2Resin200Time(Minutes)10001601802002202402600Temperature(C)图5CBT100加其它催化剂B2、B3、B6聚合特性五、CBT特性:1,加工优点:低粘度:CBT常温下为固体;约在180℃,就变为象水一样的液体(相同条件下,PBT的粘度大约是它的5000倍,难于与填料/纤维结合,难于制造薄壁制品)。

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