高熔体流动速率聚丙烯.pdf

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1、2012年第3期(总第93期)塑料助剂45高熔体流动速率聚丙烯郝建淦贾润礼刘志伟(中北大学塑料研究所，太原，030051)聚丙烯(PP1是塑料材料中除了聚4一甲基一1一很高的氢气敏感性的外给电子体一异丁基三乙氧戊烯和聚异质同晶体之外最轻的品种，无毒、无基硅烷。所组成的催化体系用于生产高MFRPP味，密度小，强度、刚度、硬度、耐热性均优于低压可维持较高的活性和较低的氢气消耗量[31。氢调法聚乙烯，可在100左右使用I11。其具有良好的电的主要优点有：性能和高频绝缘性，不受湿度影响，常见的酸、碱(1)产品相对分子质量分布较宽，生产注塑级有机溶剂对它几乎不起作用，可用于食具。目

2、前聚高MFR产品对后加工比较有利。丙烯被广泛应用于医疗器具、机械零件、汽车零部(2)由于氢气浓度高，在主催化剂注入量不变件、家用电器零件以及包装方面。高熔体流动速率的情况下，活性有所提高，可降低主催化剂的消(MFR)的PP由于具有很好的流动性，因此比一般耗。PP成型快，制品更薄，因此，受到业内的重视。(3)产品的等规度能控制在较高的水平。流动性很好的高职聚丙烯要求具备较低虽然氢调法生产高MFR的PP工序简单．但的相对分子质量、窄的相对分子质量分布、较高的是还是存在产品牌号的切换周期长。冷凝器管束等规度、好的熔体流动性、较低的灰分和凝胶粒子易堵塞．液相反应釜的温度和气相反应

3、釜的压力等。制备高流动性PP，关键要对树脂的流动性能难以控制，氢气供应量大，对造粒机要求高等难进行严格的控制。目前高MFR聚丙烯树脂主要有题。所以国内用氢调法生产高MFR的PP工艺发两种方式生产：一是采用新的催化剂体系及改进展缓慢，但是仍有不少企业对其工艺可行性做了的聚合工艺，并通人氢气。在反应釜内直接合成高大量研究。流动性的PP产品(简称氢调法)，该方法为国内外工艺研究的热点：另一种是利用可控流变技术来表1几种无纺布专用聚丙烯树脂的性能对比实现，即可以在挤出造粒过程中，在PP树脂添加液体过氧化物来提高其职翻。可控流变是国内外生产高MFR聚丙烯的普遍采用的方法f简称降解法

4、)。1生产方法1．1氢调法在间歇式液相本体生产中，通人适当的氢气来降低普通PP的相对分子质量，是一种更加便利且成本低廉的有效方法。同时需要加入具有活性和定向能力受氢气影响小、初期反应容易控制、活甘肃兰港石化有限公司[81在其110kt／aPP装性衰减慢等优点的N一Ⅲ作为主催化剂．还需要有置上用氢调法进行了防黏无纺布专用PP树脂SF40的试生产，取得了令人满意的结果。选用高效收稿日期：2012—03—29复合稳定剂9301B，通过氢调法制得了$900。由表塑料助剂2012年第3期(总第93期)1可知：通过氢调法制得的$900与其他高MFR无聚合物的断链比较均匀，降解比较彻底

5、，产品相对纺布专用PP树脂在MFR、密度、力学性能、灰分分子质量分布较窄。在造粒机操作室调节电子称含量、晶型等方面比较后，并且结合表2说明氢调的加入量就可以很方便从一种低MFR聚丙烯转法工业大规模生产高性能高MFRPP是可行的。化到一种高MFR聚丙烯。如果使用液体过氧化物．在产品生产上会有更多的优势翻。表2高MFR无纺布专用PP树脂SF40的质量标准(1)过氧化物的注入采用的是计量泵，不受气流影响，注入量比较稳定。(2)产品牌号的切换周期较短，而且不会产生大量的过度产品，利于牌号的频繁切换。(3)产品的表面光洁度高，弹性模量大，相对分子质量分布均匀。(4)对于造粒机状态要

6、求不高，一旦造粒机无法对高MFR产品正常进行造粒，可以马上转换生产F401等低MFR产品，不会影响聚合装置的高负荷生产。1．2降解法对于造粒阶段，高MFR聚丙烯的造粒与通常由于氢调法在生产过程中存在着反应釜加氢的树脂改性造粒有明显的区别。熔融化学降解可量大，温度、压力较难控制等技术难点，因此目前使熔体指数在短时间内提高十余倍或数十倍．因国内生产高MFR聚丙烯树脂主要是通过添加降解此挤出温度必须前高后低。使降解后的聚丙烯熔剂采用化学降解的方法生产。降解的机理是：在普体挤出时具有一定的粘度和压力，熔体也就具备通PP中加人过氧化物．随后引发有机过氧化物使了良好的可切割性，也就能

7、顺利地进行热模水环之分解产生自由基：自由基夺取PP分子链叔碳原工艺造粒高MFR聚丙烯。选定的适宜高MFRPP子上的氢原子，形成带自由基的PP分子链；接着的挤出和造粒生产工艺参数见表3f21。发生断裂，得到相对分子质量较低的分子链；再2两种方法生产的产品性能对比经过链转移。继续进行降解反应，最终自由基进行复合、接合反应，最后使降解反应终止n]。表4E31是两种方法生产的高MFR聚丙烯产品由于降解剂和粉末先混合后再加入造粒机，的对比。表3高MFRPP挤出造粒工艺参数表4氢调法与化学降解法生产的高MFRPP性能对比项目氢调法化学降解