[精品]重量分析3.doc

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1、习题319.解释下列现彖。c.BaSO4沉淀要川水洗涤，而AgCl沉淀要用稀HNO3洗涤；d.BaSO4沉淀要陈化，而AgCl或Fe2O3nH2O沉淀不要陈化；e.AgCl和BaSO4的心卩值差不多，但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀，而AgCl只能得到无定形沉淀;f.ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。(参考答案)答：c.BaSO.沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表血的杂质离子。AgCl沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。用稀HNO3还可防止Ag水解，且HNO3加热易于除去。cl.BaS

2、O.沉淀为晶形沉淀，陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。而AgCl或Fed・nH?O沉淀为非晶形沉淀。对于此类沉淀，陈化不仅不能改善沉淀的形状，反而使沉淀更趋粘结，杂质难以洗净。e.各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值，称为临界(过饱和)值。控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀就以异相成核为主，能得到大颗粒晶形沉淀oBaSO,和AgCl的临界值分别为1000和5.5,所以前者控制条件，比校容易保持过饱和度不超过临界值，得到晶形沉淀。而后者临界值太小，控制条件仍无法使过饱和度小于临界值，故只能得到无定形沉淀。f.rfl于IlgS表面的萨浓度比溶液中大得多，对加S来说，此处

3、的相对过饱和度显著增大，因而导致沉淀析出。而BaSO.沉淀表血无与S2■或Z『•相同的离了，故不会出现继沉淀。20.用过量的H2SO4沉淀B0时K,Nf均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重？此时沉淀纟R成可能是什么？已知离子半径：Xr+=133pm/N^+=95pm,"臥"=135pm。答IC的共沉淀较严重，沉淀组成可能为BaSOt+feSO.!0这是由于IC的半径与Bf的半径相近，易于生成混晶，从而引起共沉淀。21.N产与丁二酮月亏(DMG)在一定条件下形成丁二酗弱磔［Ni(DMG)2］沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤、烘干，以Ni(DMG)2形式称重；二是将沉淀再灼烧成N

4、iO的形式称重。采用哪一种方法校好？为什么？(参考答案)答：应采用第一种方法为好。因为称最形的摩尔质量越大，称量所引起的相对误差越小。Ni(DMG)2的摩尔质量显然远大于NiO,所以以Ni(DMG)2形式称重较好。22.在沉淀重量法屮何谓恒重？坷圳和沉淀的恒重温度是如何确定的？(参考答案)答：恒重是指沉淀形在一定温度范围内，高温除去吸附的水分以及其他易挥发组分，生成稳定的称量形。划堀和沉淀的恒重温度要一致，温度的高低是由沉淀的性质所决定的。如果沉淀形木身有固定组成，只要低温烘去吸附的水分即可。而许多沉淀没有固定的组成，必须经过灼烧使Z转变成适当的称最形，灼烧温度由实验决定。23.何谓均

5、匀沉淀法？其有何优点？试举一均匀沉淀法的实例。(参考答案)答：均匀沉淀法是通过化学反应使沉淀剂在溶液内部逐步、均匀地析出，避免局部过浓现象。均匀沉淀法的优点在于：沉淀颗粒大、表面吸附杂质少、易滤、易洗。例如，沉淀CaC20u于酸性含C『试液中加入过量草酸，利用尿素水解产生的NH3逐步提高溶液的pH,使CaC2。均匀缓慢地形成，反应为CO(NH2)2+H20—2NH3+CO2尿素水解的速度随温度增高而加快。因此通过控制温度可以控制溶液提高的速率。24.C&(PO,沉淀在纯水屮的溶解度是否会受到溶解在纯水中的g的影响？(参考答案)答:受影响。由于Ca3(P04)2的心二10迦巴溶解度不是很

6、小，且P0产强烈水解,使得溶液呈弱碱性。若水中含有弱酸(IbCO3),将会促进沉淀的溶解。20.研PbSOi沉淀时，得到下血著名的实验1111线，试从理论上进行解释（提示：根据均相成核作用和异相成核作用进行解释）。（参考答案）Pb（C104）2^Na2S04ff）初始浓度/mol-L4答：A点Z前（初始浓度小于0.0068mo1・广）时，以异相成核为主，晶核的数日基本不变。由于沉淀颗粒的大小是市晶核形成速度和晶粒成长速度的相对大小所决定的，而此时晶核形成速度一定，晶粒成长速度只取决于过饱和溶液在晶核上沉积的速度，即应与溶质的浓度成正比。所以A点之前沉淀颗粒的半径随初始浓度成线性增长。A

7、点Z后（初始浓度大于0.0068mo1・1?）时，晶核数目激增，均相成核作用为主导。由于晶核生成极快，势必形成大量微晶，使过剩溶质消耗殆尽而难于长大，只能聚集起来得到细小的胶状沉淀。初始浓度越大，晶核数目越多，沉淀颗粒越小。