聚丙烯酸五溴苄基酯及其中间体的研究进展.pdf

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1、12塑料助剂2014年第3期(总第105期)聚丙烯酸五溴苄基酯及其中问体的研究进展任淑英(山西省化工研究院，太原，030021)队摘要介绍了聚丙烯酸五溴苄基酯的合成步骤、分子结构和性能特点。并综述了其合成方法及陛能的研究进展。c●R关键词聚丙烯酸五溴苄基酯溴系阻燃剂研究doi：10．3969／j．issn．1672—6294．2014．03．003ResearchProgressofPoly(pentabormobenzylacrylate)andItsIntermediatesRenshuying(ShanxiProvincialInstituteofCh

2、emicalIndustry，Taiyuan，030021)Abstract：Themolecularstructure，propertyandsyntheticstepsofaflameretardantcontainingbrominepoly(pentabormobenzylacrylate)wereintroducedinthispaper．Andresearchprogressofitssynthesisandpropertieswerereviewedalso．Keywords：poly(pentabormobenzylacrylate)；bro

3、moflameretardantcontainingbromine；research溴系阻燃剂由于具有阻燃高效性、耐热性好及环保的要求。因此成为众多研发机构和企业的研能满足各种高分子材料的阻燃要求，是目前市场上发对象。产量最大、应用最广泛的的阻燃剂之一⋯。其中，1聚丙烯酸五溴苄基酯的合成路线高分子溴系阻燃剂由于其相对分子质量大，热稳定性好，在聚合物中的分散性、相容性好，不迁移、不目前多以五溴甲苯为原料，进行甲基的溴代，起霜；且可根据被阻燃材料要求，进行相对分子质合成中间体五溴苄基溴，然后五溴苄基溴和丙烯量和溴含量设计，具有很好的应用前景。酸或其钠盐通过酯化反

4、应，合成丙烯酸五溴苄基聚丙烯酸五溴苄基酯(FR一1O25)是高分酯单体。丙烯酸五溴苄基酯在自由基的存在下通子溴系阻燃剂的一个优良高端品种，其结构为：过自由基引发聚合得到聚丙烯酸五溴苄基酯。1．1五溴苄基溴的合成五溴苄基溴(pentabromobenzylbromide)为白色或浅黄色粉末，熔点169～172oC。分子式为C7H2Br6，结构式为：式中：x=5，R为H或烷基，R。为H或烷基。由于分子中溴含量高(I>70％)，且具有可以通过控制相对分子质量及官能团形成适用于不同被阻B燃材料基体的阻燃剂系列，不仅可以赋予基体树脂很好的阻燃性，同时它还能减少、抑制树

5、脂燃烧五溴苄基溴常见的制备方法有两种：一种是以时流滴的发生。此外，它还具有不恶化材料的力N一溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化剂，在自由基引学性能、不迁移、起霜，并具有优异的加工性能等发剂作用下，由五溴甲苯与NBS反应制得；另一种特点以及在燃烧时不释放二嗯英等致癌物，符合是以溴为溴化剂，在紫外光照射下反应制得。1．1．1Woh1．Ziegler溴化反应制备五溴苄基溴收稿日期：2013—11—15反应方程式：第3期任淑英．聚丙烯酸五溴苄基酯及其中间体的研究进展l3Br1．2丙烯酸五溴苄基酯的合成BrB丙烯酸五溴苄基酯(pentabromobenzylacry—+◇

6、oBrBPO,．BBr0late)为近白色粉末，熔点120—125℃，分子式为这个反应首先是NBS与反应体系中存在极CloH0：Br，相对分子质量556．69，结构式为：少量的酸或水气作用，产生少量的溴：BrOlIBrOtH2。c—cH——cH2Br+HBr一Br2BrT，BB’r00再按如下过程发生反应：丙烯酸五溴苄酯是由五溴苄基溴与丙烯酸或a．链引发：其钠盐通过酯化反应制得。反应式为：(C6H5coo)2—垒一2CH5COO‘6自分解BrOC6H5COO‘-+C6H5。+CO2lNaOH+NaBr+C6H5‘+Br2_+C6H5Br+Br。BrUH；7b

7、．链转移：该反应分两步实现：第一步是丙烯酸与氢氧化钠反应生成丙烯酸钠及水；第二步丙烯酸钠与五溴苄基溴反应得到丙烯酸五溴苄基酯。++0H_一+4-。蹲一H主要反应步骤是第二步丙烯酸钠盐对五溴苄NBS在CC1中不溶，反应是在NBS表面上基溴Ot一碳的亲核取代反应。五溴苄基溴C．Br发生，反应中生成的HBr不断与NBS反应生成断裂容易生成稳定的碳正离子，主要按sl历程溴，使反应继续进行直至NBS用完。NBS犹如一反应，反应机理为：个溴的储存库，反应中生成一点HBr，即可与NBS反应生产一点溴，因此在反应体系中始终使溴保Br持在低浓度，这有利于五溴甲苯分子中的0【氢

8、被+Br一(1)取代J。Br。1．1．2光照法合成五