温度对复配乳油的近红外光谱定量分析模型的影响.pdf

《温度对复配乳油的近红外光谱定量分析模型的影响.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第38卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第9期2010年9月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1311～13l5DOI：10．37一巫24／报SP．J．一1096．2010．01311温度对复配乳油的近红外光谱定量分析模型的影响王冬熊艳梅黄蓉吴厚斌闵顺耕(中国农业大学理学院应用化学系，北京100193)摘要研究了样品温度对克螨特一高效氯氰菊酯乳油制剂的近红外光谱定量分析模型预测能力的影响。在20，25，30和35℃温度下分别采集了农药样品的近红外光谱，并采用偏最小二乘算法结合全交互验证的模型验证方法对

2、两种有效成分分别建立了各温度的定量校正模型以及混合温度定量校正模型，以外部检验集的RMSEP值作为模型预测能力的评价指标。结果表明，温度对克满特、高效氯氰菊酯成分的预测结果有一定的影响，混合温度模型对不同温度样品的预测结果表现出了较强的适应性。因此，对于克螨特一高效氯氰菊酯复配乳油制剂，建立混合温度校正模型，使模型具有良好的温度适应性，可以最大限度地降低预测误差，以适应不同温度样品的分析需要。关键词温度；近红外光谱；偏最小二乘法；克螨特；高效氯氰菊酯1引言近红外光谱分析技术是发展最快的定性和定量分析技术之一，在农产品和食品¨、饲料、中药材⋯、毒品

3、]、食用油]、茶制品]、肉类]、水果和药物代谢行为研究¨。。等领域有着广泛的应用。近红外光谱分子振动与样品温度有一定的关系。但是，样品温度对定量模型的影响研究尚未有明确结论。温度修正必要性在液体样品测量中备受关注。样品温度对近红外校正模型稳健性有一定的影响_1卜J。Cozzolino等研究了不同温度对葡萄酒中酒精等指标的定量分析模型的影响。Baptista等研究了温度对生物柴油的碘值等指标的定量模型的预测能力的影响。Klingbeil等¨研究了温度对汽油中红外光谱的影响。褚小立等¨考察了光谱预处理、波长选择和温度补偿校正集这3类方法对重整汽油／辛

4、烷值／苯含量体系建立稳健分析模型的有效性，结果表明，遗传算法波长选择和温度补偿校正集对消除温度影响是有效的。崔厚欣等研究了温度对人体血糖浓度近红外光谱无创检测结果的影响。乳油(Emulsifiableconcentrate，EC)是一种重要的农药加工剂型，由农药原药、乳化剂和溶剂等制成的单相液体，在水中可形成稳定的乳状液，是目前我国农药的主要剂型。由于乳油的生产、流通、使用环境差异比较大，环境温度对近红外定量分析模型影响的研究是非常必要的。本研究以克螨特一高效氯氰菊酯乳油为研究对象，分别在20，25，30和35clC下采集样品的近红外光谱，建立了

5、每个温度下的校正模型以及所有温度下的光谱一起建立混合温度模型，研究温度对乳油中的有效成分PLS定量分析模型的影响，为在温度变化时建立稳定良好的近红外分析模型提供参考。2实验部分2．1仪器与试剂SpectrumOneNTS傅立叶变换近红外光谱仪(美国PerkinElmer公司)，配Quant+v4．10定量软件；BS210S分析天平(美国Sartorius公司)。2009—12．16收稿；2010-03—12接受本文系国家自然科学基金(No．20575076)资助项目E-mail：minsg@263．net分析化学第38卷克螨特原药(90％，w／w

6、)，高效氯氰菊酯(95％，w／w)，甲醇、二甲苯和CC1均为分析纯，乳化剂：农乳一500、土温-8O。2．2样品配制本实验配制了3O个校正集样品和1O个外部检验集样品，外部检验集样本与校正集样本分布基本一致，以保证其代表性。将克螨特和高效氯氰菊酯两种成分的浓度随机组合。样本容量、样本均值、样本标准差、最大值和最小值如表1所示。表1样品信息Table1Informationofsamplespreparation2．3实验方法本实验采用两种农药复配而成的乳油作为研究对象，设定温度变化为20，25，30和35℃。将校正集30个样品分别在4种温度下采集

7、近红外光谱，各温度分别建立校正模型，得单温度模型；将4种温度的光谱(共120个)一起建立校正模型，得混合温度模型。将外部检验集1O个样品分别在4种温度下采集近红外光谱，得各温度下的外部检验集样品光谱。将待测的乳油样品置于水浴锅中加热到设定温度，每个样品在每个温度下保持5rain，使样品内部温度均匀。然后将恒温样品移至光程为2mm的石英比色皿中，扫描样品光谱。仪器参数：光谱采集范围10000—4000cm一，数据间隔2cm一，波数分辨率8cm，扫描次数为32次。各模型优化参数：Savitzky—Golay五点平滑，光谱及化学值中心化，一阶五点导数，

8、SNV+Detrend，最佳主成分数为五维。定量分析模型采用PLS算法建立，模型验证方法采用全交互验证法，模型评价指标采用RMSEP评价