应用双金属氰化物催化剂和不同起始剂合成聚醚酯多元醇.pdf

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1、应用双金属氰化物催化剂和不同起始剂合成聚醚酯多元醇《上海塑料》2014年第4期(总第168期)新产品新技术应用双金属氰化物催化剂和不同起始剂合成聚醚酯多元醇韩宏伟,朱丙清,顾尧(青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛266O42)摘要环氧丙烷和二氧化碳在双金属氰化物(DMC)催化剂条件下,通过聚合反应合成聚醚酯多元醇。研究了各种类型起始剂对聚合反应的影响。发现起始剂中羟基的质量分数影响催化剂的活性,引发剂中羟基的质量分数越低,使用的催化剂的活性和效率越高。这源于催化剂和环氧丙烷的空位配合效应,且这种效应已经被多种起始剂所证实,而1,3,5一三(2-羟乙基

2、)氰尿酸(THEIC)例外。研究还发现反应产生1O~15的副产物碳酸丙烯酯。通过红外光谱和核磁共振氢谱确定了聚醚酯共聚物的结构。关键词合成;聚醚酯多元醇;聚合反应;双金属氰化物催化剂;碳酸丙烯酯中图分类号:TQ3文献标志码:A文章编号:1009—5993(2014)04—0022—04ApplicationofDoubleMetalCyanideCatalystandDifferentInitiatorstotheSynthesis0fPOlvether—EsterPolyolsHANHong-wei,ZHUBing—qing。GUYao(KeyLaboratoryo

3、fRubber—Plastics,MinistryofEducation,QingdaoUniversityofScienceandTechnology,Qingdao266042,China)Abstract:Polyether—esterpolyolsweresynthesizedbypolymerizationwithpropyleneoxide(PO)andcarbondioxideundertheconditionthatadoublemetalcyanide(DMC)ascatalyst.TheeffectsofthetypesOfinitiatoront

4、hepolymerizationwerestudied.Itwasfoundthatthemassfractionofhydroxylofinitiatorimpactedtheactivityofcatalyst.Thelowerthemassfractionofhydroxylintheinitiator,thehighertheactivityandefficiencyofthecatalyst.ThisisduetothevacancyeffectofcoordinationforcatalystandPO,andtheeffecthadbeenconfirm

5、edbydiffer—entinitiatorsexcepttris一(2-hydroxyethy1)一isocyanate(THEIC).Itwasalsofoundthat10tO15%of1,2-propanediolcycliccarbonate(propylenecarbonate)wasobtainedasby—product.Thestructureofpolyester—ethercopolymerW&SconfirmedbyIRandNMR.Keywords:synthesis;polyether—esterpolyols;polymerizatio

6、n;doublemetalcyanidecatalyst;propylenecarbonate0前言多元醇是聚氨酯合成工业中的一种主要原料。收稿日期:2014—12-09主要分为聚醚多元醇和聚酯多元醇。多年来,研究作者简介:韩宏伟(1989),男,硕士研究生,从事聚醚多元醇、阻人员一直致力于合成高分子链段中同时含有聚醚燃聚醚多元醇、聚合物多元醇及聚氨酯等研究。一22—应用双金属氰化物催化剂和不同起始剂合成聚醚酯多元醇《上海塑料》2014年第4期(总第168期)和聚酯的多元醇。这种新型的多元醇既有聚醚也器脱水处理60min。有聚酯的特征属性。由聚醚酯多元醇制备的聚氨其他

7、的化工原料,如二氧化碳、氮气都是商用酯产品,不仅保持了聚醚链原有的低温柔顺性和耐品。水解性,同时还具有酯基的耐油性和力学性能。最1.2性能测试近几年,聚醚酯多元醇_1的研究主要集中在环氧红外表征使用德国BRUKER公司生产的丙烷(P0)和二氧化碳(COe)的共聚反应l_h]上。该VERTEX70型FT-IR仪测定。反应同时生成含有醚键和酯键的聚碳酸酯。当这核磁谱图使用德国BRUKER公司生产的种新型高分子的链末端含有羟基时,则被称为聚醚ANAVCE500核磁共振仪测定,CDCl。为溶剂。酯多元醇。已有多种催化剂被用于合成这种多元相对分子质量及其分布使

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