在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱非衍生化法测定食品中氯丙醇.pdf

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1、第44卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第5期2016年5月ChineseJournalofAnalyticalChemistry678～684DOI：10．11895／j．issn．02530820．150789在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱非衍生化法测定食品中氯丙醇易青苗虹吴永宁(武汉轻工大学食品科学与工程学院，农产品加工湖北省协同创新中心，武汉430000)(国家食品安全风险评估中心，卫生部食品安全风险评估重点实验室，北京100021)摘要建立了食品中氯丙醇类化合物的非衍生化在线凝胶渗透色谱一气相色谱一串联

2、质谱(OnlineGPC—GC—MS／MS)测定方法，目标化合物包括3一氯一1，2-丙二醇(3-MCPD)、2-氯一1，3-丙二醇(2-MCPD)、1，3-二氯一2一丙醇(1，3-DCP)和2，3-二氯-1一丙醇(2，3-DCP)。样品中加入氘代同位素内标后，采用ExtrelutNT硅藻土进行固相支持液液萃取净化，用正己烷淋洗去除非极性杂质，以乙酸乙酯萃取目标物，萃取液经浓缩后直接采用OnlineGPC．GC．MS／MS测定。4种氯丙醇在0．005—1．000mg／L范围内呈良好线性，相关系数均大于0．999，4种氯丙醇的检出限

3、在0．002～0．005mg／kg之间，定量限在0．005—0．0lmg／kg之间。以空白酱油样品为代表性基质的3个水平(0．02，0．1和0．5mg／kg)的加标回收率和相对标准偏差(RSD，n=6)分别为94．8％～106．3％(2．2％～10．3％)，91．8％～108．8％(2．1％～10．6％)和83．1％一109．4％(1．3％～9．4％)。采用本方法分别对酱油、水解植物蛋白液(粉)、料酒、鸡精、面包和糕点样品进行检测，均得到了满意的测定结果。关键词食品；氯丙醇；在线凝胶渗透色谱一气相色谱一串联质谱；固相支持液液萃取

4、净化；非衍生化1引言氯丙醇类化合物(包括3-MCPD，2-MCPD，1，3-DCP和2，3-DCP)早期在于酸水解植物蛋白液及以其为原料的调味品(如酱油等)中发现J，之后又陆续在面包、香肠、咖啡、谷物类等食品中检出_4J。毒理学研究表明，3一MCPD可以通过血一睾屏障和血脑屏障，并在体液中广泛分布，具有生殖、肾脏和神经毒性．1o_。WHO／FAO食品添加剂和污染物联合专家委员会(JECFA)确定1，3．DCP具有体外遗传毒性和生殖毒性，会引起大鼠肝、肾脏、甲状腺等的癌变_1；2，3DCP会对肝、肾脏及精子产生影响¨。目前，食品中

5、氯丙醇的检测通常采用七氟丁酰咪唑(HFBI)、七氟丁酰酐(HFBA)、三氟乙酸酐(TFAA)和苯硼酸等衍生试剂将氯丙醇衍生，利用气相色谱一质谱(Gc—Ms或Gc—MS／MS)法进行测定。我国食品安全国家标准GB／T5009．191-2006(食品中氯丙醇含量的测定》中氯丙醇的测定采用的是以HFBI衍生化的GC—MS方法¨。在上述方法中，衍生化步骤繁冗复杂；衍生物稳定性较差，需衍生后尽快完成测定；衍生试剂昂贵，增加样品检测成本，并且对环境湿度要求极高，否则易吸潮变质。OnlineGPC—GC—MS是将凝胶渗透色谱和GC—MS在线联

6、用的分析检测技术，能将样品净化液中分子量较大的脂类、色素等干扰物质与目标物分离，减少基质影响，降低分析背景，提高重现性，实现连续自动的部分前处理和仪器测定的在线分析，加快分析速度和提高分析结果的准确性。与GC．MS相比，GC．MS／MS将离子碎片施予适当能量再次打碎，形成二级离子碎片，增强了结构解析和定性能力，更有效地排除基质干扰。本研究建立了非衍生化的OnlineGPC—GC—MS／MS法直接测定食品中氯丙醇的检测方法，同时对食品样品的前处理方法进行了优化。本方法对样品的适用性广泛，不仅适用于调味品，也适用于面包、糕点等其它食

7、品样品。2实验部分2．1仪器、试剂与材料OnlineGPC—GC．MS／MS系统(日本Shimadzu公司)，GPC系统包括SIL一20ADvp自动进样器、Shodex一2015—10—10收稿；2015—12-22接受本文系国家重点基础研究发展计划973课题(No．2012CB720840)资助E—mail：miaoh@cfsa．net．an第5期易青等：在线凝胶渗透色谱．气相色谱一串联质谱非衍生化法测定食品中氯丙醇679EV一200AC凝胶渗透色谱柱(150mm×2mm)、CTO一20ASvp柱温箱、SPD一20Avp紫外检

8、测器；GC-MS／MS系统包括QP2010Plus气相色谱仪、TQ8040型质谱联用仪，并配有PrI’V．2010大体积进样器；Milli-Q超纯水器(美国Millipore公司)；G．560E型涡旋混合器(美国ScientificIndustries公司)；N