医用可降解聚乳酸的化学修饰及其作为胆道支架的应用.pdf

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1、２０１７年第２５卷合成化学Ｖｏｌ．２５，２０１７第１０期，８３２～８３５ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＮｏ．１０，８３２～８３５·快递论文·医用可降解聚乳酸的化学修饰及其作为胆道支架的应用１ａ*１ｂ张亮，马锋（１．西安交通大学ａ．医学院第一附属医院招标采供办公室；ｂ．先进外科技术与工程研究所，陕西西安７１００６１）摘要：乳酸纯化后合成聚乳酸（ＰＬＡ）；采用乙二醇对ＰＬＡ端基进行化学修饰，合成了医用可降解端羟基聚乳酸１（ＰＬＡ-ＯＨ），其结构和性能经ＨＮＭＲ，ＩＲ，ＧＰＣ和ＴＧＡ表征。通过３Ｄ打印技术，设计成型了ＰＬＡ-ＯＨ胆道支架（1），并研

2、究了1的降解行为。结果表明：处理温度为９０℃，处理时间为４０ｍｉｎ时，乳酸纯度达最大值９９％；ＰＬＡ-ＯＨ的Ｍｗ／Ｍｎ为１．３，分子量分布较窄；ＰＬＡ-ＯＨ热稳定性较好，Ｔ５％为２４０℃；1降解性能良好，在ＰＢＳ缓冲液中降解１１ｗ，残余量为２０．８％。关键词：端羟基聚乳酸；化学修饰；合成；ＰＬＡ-ＯＨ胆道支架；降解行为中图分类号：Ｏ６３；Ｒ７８３．１文献标志码：ＡDOI：１０．１５９５２／ｊ．ｃｎｋｉ．ｃｊｓｃ．１００５-１５１１．２０１７．１０．１７１４０ChemicalModificationofMedicalDegradablePolylacticAcidandItsApp

3、licationinBiliaryStent１ａ*１ｂＺＨＡＮＧＬｉａｎｇ，ＭＡＦｅｎｇ（ａ．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＢｉｄｄｉｎｇａｎｄＰｕｒｃｈａｓｅ-ｓｕｐｐｌｙ，ＴｈｅＦｉｒｓｔＡｆｆｉｌｉａｔｅｄＨｏｓｐｉｔａｌｏｆＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｌｅｇｅ；ｂ．ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｄｖａｎｃｅｄＳｕｒｇｉｃａｌＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１．Ｘｉ’ａｎＪｉａｏｔｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉ’ａｎ７１００６１，Ｃｈｉｎａ）Abstract：Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃａｃｉｄ（ＰＬＡ）ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｒｏｍｐｕｒｉｆｉｅｄｌａｃｔｉ

4、ｃａｃｉｄ．Ｍｅｄｉｃａｌｄｅｇｒａｄａｂｌｅｐｏｌｙ-ｌａｃｔｉｃａｃｉｄｗｉｔｈｈｙｄｒｏｘｙｌｅｎｄｇｒｏｕｐ（ＰＬＡ-ＯＨ）ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄviaｃｈｅｍｉｃａｌｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｅｎｄｇｒｏｕｐｉｎ１ｇｌｙｃｏｌ．ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＨＮＭＲ，ＩＲ，ＧＰＣａｎｄＴＧＡ．ＰＬＡ-ＯＨｂｉｌ-ｉａｒｙｓｔｅｎｔ（1）ｗａｓｄｅｓｉｇｎｅｄａｎｄｐｒｅｐａｒｅｄｂｙ３Ｄｐｒｉｎｔｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄｔｈｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｗａｓｏｂｓｅｒｖｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌ

5、ｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｐｕｒｉｔｙｏｆｌａｃｔｉｃａｃｉｄｗａｓ９９％ｗｈｅｎｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｔｉｍｅｗｅｒｅ９０℃ａｎｄ４０ｍｉｎ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．ＴｈｅＭｗ／ＭｎｏｆＰＬＡ-ＯＨｗａｓ１．３ａｎｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｄｉｓｔｒｉｂｕ-ｔｉｏｎｗａｓｎａｒｒｏｗ．ＰＬＡ-ＯＨｅｘｈｉｂｉｔｅｄｇｏｏｄｔｈｅｒｍａｌｓａｔａｂｉｌｉｔｙｗｉｔｈＴ５％ｏｆ２４０℃．1ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄｇｏｏｄｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙｗｉｔｈｒｅｓｉｄｕａｌｖｏｌｕｍｅｏｆ２０．８％ａｆｔｅｒｄｅｇｒａｄａｔｉｎｇｉｎＰＢＳｂｕｆｆｅｒｓ

6、ｏｌｕｔｉｏｎｆｏｒｅｌｅｖｅｎｗｅｅｋｓ．Keywords：ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃａｃｉｄｗｉｔｈｈｙｄｒｏｘｙｌｅｎｄｇｒｏｕｐ；ｃｈｅｍｉｃａｌｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ＰＬＡ-ＯＨｂｉｌｉ-ａｒｙｓｔｅｎｔ；ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒ聚乳酸（ＰＬＡ）是一种重要的可降解生物高分于临床骨科、药物缓释系统、医用手术缝合线、骨子材料，主要由人工合成或以植物资源为原料经折固定材料及组织工程材料中。［１－３］生物发酵制得。ＰＬＡ在室温下为坚硬的玻璃ＰＬＡ有两种聚合方法，其一为直缩法，通过官［４－６］态，Ｔｇ和Ｔｍ分别约为６０℃和１７５℃。ＰＬＡ能团间的缩

7、合反应实现，可得到高分子量、高纯度［７］由于其优异的生物相容性和可降解性，广泛应用的ＰＬＡ；其二为开环聚合，首先合成丙交酯，然收稿日期：２０１７-０６-２１基金项目：陕西省教育厅科研计划项目（２０１３ＪＫ０９２０）作者简介：张亮（１９８１－），男，汉族，陕西西安人，主管技师，主要从事医用高分子材料的研究。Ｅ-ｍａｉｌ：１５９９１６８５２１７＠１６３．ｃｏｍ第１０期张亮等：医用可降解聚乳酸的化学修饰及其作为胆道支架的应用—８３３—［８－１０］后通过丙交酯的开环反应合成ＰＬＡ。滤，滤