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时间:2020-03-22
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1、第46卷第7期化工技术与开发Vol.46No.72017年7月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryJul.2017低温尾气加氢催化剂C-234在硫磺回收生产中的应用张玉显(中国石油广西石化公司,广西钦州535008)-1摘要:介绍了某炼厂20万t·a硫磺回收装置尾气加氢系统中,低温尾气加氢催化剂C-234的使用情况。自2014年9月开工投料至今,运行实践证明C-234具有良好的COS水解率和SO2转化率,与常规尾气加氢催化剂相比,操作温度可大幅降低,节能降耗效果显著。关键词:硫磺回收;尾气处理;
2、低温加氢催化剂+中图分类号:TE626.43文献标识码:B文章编号:1671-9905(2017)07-0075-03[1]1概况完全,尾气中SO2浓度上升。前几年,低温加氢催化剂在国内硫回收装置工业应用较少,但随着硫回-1中国石油某炼厂20万t·a硫磺回收装置,采收技术的发展,以及装置的大型化,近几年低温加氢用美国B&V公司工艺包,分为“两头一尾”,10万技术越来越得到用户的肯定,其显著特点是简化了-1-1t·a制硫Ⅰ系列、10万t·a制硫Ⅱ系列以及公再热流程,大大降低了装置能耗。-1用的20万t·a尾气处理系列,由三维院进行设计。-1
3、某炼厂20万t·a硫磺回收装置,由于采用的-1装置原料来自2套150t·h酸性水汽提装置和3是低温加氢还原吸收工艺,在达到同样SO2加氢效-1-1-1套分别为700t·h、600t·h、260t·h的溶剂再率的前提下,进入加氢还原反应器的尾气温度可降生装置的酸性气,生产工业级和食品级硫磺产品。至220~240℃。其热源可利用装置自产的4.0MPa正常生产中,从制硫单元排出的制硫尾气,仍含饱和蒸汽,催化剂使用的是美国标准Criterion公司有少量的硫单质和硫化物等有害物质,直接焚烧后的低温加氢催化剂C-234。-3排放达不到国家规定的<9
4、60mg∙·m环保要求,随着市场竞争愈加激烈,炼油厂加工高硫原这就要求硫磺回收率必须达到99.8%以上,而目前油的比例会不断增加;同时从2017年7月1日只有采用尾气还原吸收工艺才能达到该目标,因此开始,新国家环保法规定烟气SO2排放要低于制硫尾气必须经过尾气处理工艺。-3400mg·m的标准,因此炼厂中硫磺回收装置的尾尾气加氢还原吸收工艺,是将硫回收尾气中的气净化处理愈加受到重视。研究并开发出高效稳定元素S、SO2、COS和CS2等,在极低的操作压力下的催化剂和吸收净化工艺技术,也成为当下脱硫技(约0.02~0.03MPa),用特殊的尾
5、气处理专用加氢催术的一大重点。化剂,将其加氢还原或水解为H2S,再用醇胺溶液吸收H2S,经解吸后产生的酸性气返回硫磺装置制成2低温尾气催化剂C-234的性质和硫磺。吸收了H2S后的净化尾气经尾气炉焚烧后通装填-3过烟囱排入大气,才能保证SO2排放<960mg·m的国家标准。加氢还原吸收尾气处理是目前世界上2.1C-234的性质公认最彻底的制硫尾气处理工艺。C-234低温尾气加氢催化剂性质见表1。根据在传统的加氢还原吸收工艺中,进入加氢还原标准公司的现场指导和要求,C-234的装填方式见反应器的尾气必须升温到280~300℃,否则普通加表2
6、。氢催化剂不能充分活化发挥作用而导致SO2加氢不收稿日期:2017-04-1876化工技术与开发第46卷表1C-234低温尾气加氢催化剂性质反应器入口H2S含量在1%左右。4)反应器入口C-234催化剂指标温度恒温控制在200℃,等待硫化氢穿透床层,当反形状Trilobe三叶草应器出口检测到硫化氢并且含量大于0.2%后,反平均直径/mm3.2应器入口的H2S含量提高至1%~3%,反应器入口温2-1表面积/m·g310-1度按20℃·h的速度继续升温至230℃,恒温控制-1压碎强度/N·cm185-3入口温度继续进行硫化,当反应器入口、出口
7、的H2S稀相装填密度/kg·m450浓度平衡,床层温度不再上升或略有下降时,催化剂灼烧损失(482℃)/wt%3.0max.预硫化完毕。钴/wt%2.5钼/wt%7.2催化剂预硫化结束后,反应器入口温度维持在240℃,将上游克劳斯尾气引入尾气加氢反应器,表2C-234低温尾气加氢催化剂装填方案加氢床层温度稳定后,逐渐调整反应器入口温度至层数名称高度/mm重量/t1Φ13惰性瓷球14011.2220℃,装置转入正常操作。2C-23490027.453.2开工初期低负荷运行下尾气加氢系统的运行3Φ8活性瓷球753.0分析4Φ13惰性瓷球756
8、.0根据公司开工进度,在尾气加氢催化剂预硫化3C-234实际应用-1-1完成后,20万t·a硫磺回收装置中的10万t·a-1制硫Ⅰ系列于2014年9月5日投料开工,10万t·∙a3.1C-23
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