有机化学（上）综合复习题及解答.doc

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1、有机化学综合复习题及解答1．写出下列反应的主要产物：解答：2．解释下列现象：（1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？（2）下列醇的氧化（A）比（B）快？（3）在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH在e键上，而化合物（B）中的-OH却处在a键上，为什么？解答：2.（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。（2）从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。另外，新制的

2、MnO2特别适用于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。（3）分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。解答：高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下：4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重

3、排反应机理。解答：该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。（1）的反应机理为：（2）和（3）的反应产物分别为：5．醋酸苯酯在AlCl3存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮：（1）这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？（2）为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位为主？解答：（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100℃时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸馏分离出来。（2）邻羟基苯

4、乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡控制产物，高温时（165℃）邻羟基苯乙酮是主要产物；生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时（25℃）以生成对位异构体为主。6．推测下列反应的机理：解答：7．RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反应机理。解答：AAL1酯水解反应机理：8．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反

5、应机理加以解释。解答：该水解反应的反应机理：9．下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。解答：（１）非对映异构体。（２）对映异构体。（３）非对映异构体。（４）非对映异构体（顺反异构体）。（５）非对映异构体。（６）构造异构体。（７）非对映异构体。（８）同一化合物。10.有一旋光性化合物A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。将A催化加氢生成C(C6H14)，C没有旋光性。试写出B，C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R-S命名法命名。解答：11．某烃C3H6(A)在低温时与氯作

6、用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得C5H10(D)，后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。解答：12．（1）14CH3CH=CH2进行烯丙基自由基溴代。反应产物是否有标记的H2C=CHC14H2Br？解释其原因。（2）下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：（a）H2C=CHCH2CH3（b）CH3CH=CHCH3（c）H2C=CHCH=CH

7、2（d）CH3CH=CHCH=CH2（e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2（3）如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在SN2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比：（a）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷（b）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷（4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：（a）顺-1-氯-2-溴环己烷（b）反-1-氯-4-碘环己烷（c）顺-1，3-二羟基环己烷（d）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷（e）反-1，3-二羟基环己烷解答：（1）有。产物由数量相等的H2C=CHC14H2Br和14CH2=CHCH2Br分子

8、组成。除去H产生两个贡献相等的共振杂化体，两个结构具有的C12和C14是同样活泼的，Br2进攻游离基位置生成两种产物。（2）共轭二烯烃生