有机合成练习题答案(整理).pdf

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1、有机合成复习题解题提示1．由不多于5个碳的醇合成：HOH解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得：KCrO/H+227CH3CH2OHCH3CHO(A)PBr3CH3CH2CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2CH2BrMg/Et2Oi.ACH3CH2CH2CH2CH2MgBrTMii.HO+32．由乙醇为唯一碳源合成：OHOH解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物：CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOTM题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！考试中这样写是不可以的！以下同

2、！3．由三个碳及以下的醇合成：OHO解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应，但首先要保护酮的羰基，否则格氏试剂先要对酮的羰基加成，得不到预期的产物：CH3OHCH3ICH3MgI(A)OHOCH3OHOO1OCH3OCH3OOOOOClaisen酯缩合NH4ClOOOMgIH2OOHO缩醛和镁盐同时水解4．由苯及其他原料合成：OHPh提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键是要自制苯基格氏试剂，一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。5．由乙醇及必要的无机试剂合成：OH解：要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学生自己完成：OHO+MgBrBrOH

3、CH3CH2MgBr+CH3CHOOHCH3CH2BrCH3CH2OH2CH3CHOOOHH6．由乙醇合成：OH提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。27．由苯及两个碳的试剂合成：OHPhPh解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成；格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳：OBrMgBrOHBrOHMgBr8．由环己醇及两个碳以下的试剂合成：CH2OH提示：把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。BrMgBrOHCHOCHO3CH2OH9．

4、由乙醛、PPh3为原料合成：CH3CH2CH2C=CHCH3CH2CH3解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自Wittig反应；丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合；CH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOOHOCH3CH2CH2CHCH2CH3CH3CH2CH2CCH2CH3TM10．完成下列转变：OHOHBrHCH3解：产物的C=O双键来自反应物OH的氧化；顺式双键来自叁键的Lindlar催化加氢；而叁键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。关键是羰基的保护，因为炔化物是要进攻C=O的

5、。OHOBrBrCH3OOOOBrOHHCH311．完成下列转变：CH3CH3CH24解：产物的双键来自酮羰基的Wittig反应，而酮来自醇的氧化，因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则的醇。CH3CH3CH3TMOHO12．由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成：CH3HHCH3HH解：两个双键均要来自叁键的部分还原；碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取代。HCCHCH3CCHCH3CCCH2OHH3COHH3CBrHHHHH3CCH3TMHH反式还原13．由乙炔及必要的有机无机试剂合成：CH3CH3OHH解：立体化学表明应该由顺-2-丁烯来氧化

6、，而顺2-丁烯还是来自叁键的Lindlar催化还原。H3CCH3HCCHCH3CCCH3TMHH14．由苯和四个碳及以下的试剂合成：PhPhOH解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成：5CO2EtCO2Et+TM15．由苯及两个碳以下的试剂合成：OAcPhPh解：酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应；所用的格氏试剂要用到两个碳的环氧乙烷：MgBrOHOHMgBrTM16．用上面类似的方法合成：OAc提示：其他步骤相同，只是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂。Et2Oi.PBr3CH3MgI+OCH3CH

7、2CH2OHii.Mg/EtO2OHHCO2EtCH3CH2CH2MgBrOAcAc2O17．用三个碳及以下的试剂合成：OO解：目标产物是一个缩酮，去掉被保护的酮可见一个顺式二醇；顺式双键是来自炔的提示信息，则此二醇来自乙炔与甲醛的加成：6OHHCCHHOCH2CCCH2OHTMOH18．由苯和环己烷为原料合成：Ph提示：环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水。19．用四个碳及以下的试剂合成：解：关键是中间反式双键的合成方法，需采用稳定化的Wittig试剂与醛反应才能保证顺式立体化学：HOHOAACH3CH2BrCH2PPh3C-H-P+Ph320．由甲苯及

8、必要试剂合成：OH3C提示：向苯环上引入四个碳原子需要采用丁二酸酐进行两次Fri