有机酸溶剂中甲烷部分氧化的研究.pdf

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1、分类号：ＴＱ２０３学校代码：１０６９７２２密级：公开学号：２０１０７０３＃＾葦破±亨恆巧交ＭＡ’ＳＴＥＲＳＤＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ有机酸溶剂中可婉部分氯化的研究．＇＇立、．、ｒ’＇沪户乃旋‘＇■｜＇：去Ｓ巧苦和ｉ皆＇，－．．歲祭扣社诗若．Ｖ．工学科若称：化学程作者：肖勇山指导老师：陈立宇副教授西北大学学位评定委员会二〇—五年西北大学学位论文知识产枚黄明书本人完全了解学校有关保护知识产权的规定，目Ｐ：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属于西北大学。学校有权保留并向国家有关部口或机构

2、送交论文的复印件和电子版。本人允许论文被查阅和借阅。学校可Ｗ将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可Ｗ采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时，本人保证一，毕业后结合学位论文研究课题再撰写的文章律注明作者单位为西北大学。保密论文待解密后适用本声明。个、令学位论文作者签名：：］＿指导教师签名八／（年ｂ月７日年月日西北大学学位论文独创性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加标注和致谢的地方外，本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究

3、成果，也不包含为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料一。与我同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名；八（碑６月７日摘要本文对ｗ醋酸为溶剂的甲烧液相部分氧化反应过程的氧化性能进行了研巧。通过对发烟硫酸溶剂和醋酸溶剂的反应体系的实验数据进行对比分析，主要针对两种溶剂体系在氧化性和酸性方面的差异进行了分析。采用量子化学软件Ｇａｕｓｓｉａｎ０９对发烟硫酸和冰乙酸体系中规催化甲烧部分氧化的反应进行了热力学计算和催化循环计算。采用Ｇａｕｓｓｉａｎ０９构建了液相发烟硫酸体系

4、和冰艺酸体系，对在两种体系中甲烧部分氧化反应进行了反应热力学计算，计算结果表明，甲烧在发烟硫酸体系和冰乙酸体系中分别转化为硫酸单甲醋和醋酸甲醋的反应均属于热力学可自发进行的反应，其中在发烟硫酸体系主要ＩＵＣＨ４，Ｓ〇３和Ｈ２ＳＯ４Ｈ种反应物的反应路径实现的，而在冰艺酸体系主要ＷＣＨ４，ＫＭｎ〇４和ＣＨ３ＣＯＯＨ的反应路径实现的。综合考虑两个体系的热力学结果，反应温度应控制在４７３Ｋ左右。通过对发烟硫酸体系和冰立酸体系的催化循环过程进行计算，并对比分析催化循环各步骤的反应能垒，其中催化剂再氧化过程为反应能垒最高的步骤，成为甲烧液相转化反应的控

5、制步骤，体系的氧化性是反应进程的关键因素。在热力学和催化机理的模掛计算结论的指导下，本论文初步考察了不同氧化剂对冰古酸体系甲糕液相转化反应的影响。根据实验筛选结果，对筛选出的无机氧化剂ＫＭｎ〇４和有机氧化剂过氧化氨叔下基在泳这酸体系中进行了氧化剂用量、反应温度及其他工艺条件的优化，分别得出ＴＷＫＭｎ〇４为无机氧化剂和；。＞过１＾氧化氯叔下基为有机氧化剂的较优的工艺条件本论文Ｗ高猛酸钟为氧化剂，对冰乙酸落剂中甲烧部分氧化反应进行宏观一级动力学研究，确立反应级数为，并建立了宏观动力学方程为ｊｉ８ＷＷ＝ｒ０．３７７ｅｆＧＨ４？关键词

6、甲烧部分氧化，ａｕｓｓｉａｎ，冰乙酸发烟硫酸，Ｇ０９，氧化剂，动力学ＩＡｂｓｔｒａｃｔｎｈ－Ｉｔｉｓａｅｒｔｈｅｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｏｘｉｄａｎｔｓｆｏｒｔｈｅｌｉｕｉｄｈａｓｅａｒｔｉａｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｐｐ，ｐｑｐｐｍｅｔｈａｎｅ化ｍｅｔｈａｎｏｌｉｎａｃｅｔｉｃａｃｉｄｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．ＴｈｅａｃｉｄａｎｄｏｘｉｄｉｚａＷｌｉｔｏｆａｃｅｔｉｃｙｙａｃｉｄｓｙｓｔｅｍｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄｗｉｔｈｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ化ｔｈｅｏｌｅｕｍｓｔｅｍ．巧－Ｔｈｅ

7、ｔｈｅｒｍｏｄｎａｍｙｉｃａｎｄｉｏｄｉｎｅｃａｔａｌｙｔｉｃａｔｈｗａｓｏｆｌｉｕｉｄｈａｓｅａｒｔｉａｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｙｑｐｐｏｆｍｅｔｈａｎｅｉｎｏｌｅｕｍａｎｄａｃｅｔｉｃａｃｉｄｓｙｓｔｅｍｗｅｒｅｃａｌｃｕｌａｔｅｄｂｙｅｍｌｏｙｉｎＧａｕｓｓｉａｎｐｇ０９ａｎｄｔｈｅｓｏｌｖｅｎｔｍｏｄｅｌｓｏｆｏｌｅｕｍａｎｄａｃｅｔｉｃａｃｉｄｓｓｔｅｍｉｎＧａｕｓｓｉａｎ０９ｗａｓ，ｙｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｒｅｓｅｃｔｉｖｅｌ．，ｐ