拟卤素和卤素互化物.doc

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1、高三复习专题：拟卤素和卤素互化物一、拟卤素⒈概念：拟卤素是指由二个或二个以上非金属元素原子组成的原子团，这些原子团在自由状态时，与卤素单质的性质相似。重要的拟卤素有氰(CN)2硫氰(SCN)2硒氰(SeCN)2氧氰(OCN)2。⒉拟卤素的化学性质（1）与金属的反应2Fe+3Cl2 =2FeCl32Fe+3(SCN)2 =2Fe(SCN))2(硫氰化铁)（2）与卤素单质的置换反应Cl2 +2KBr=2KCl+Br2Cl2 +2KSCN(硫氰化钾)=2KCl+(SCN)2单质具有氧化性、阴离子具有还原性：拟卤素单质和卤素单质的氧化性以

2、及拟卤离子和卤素离子的还原性的强弱次序如下：氧化性：F2＞(OCN)2＞Cl2＞Br2＞(CN)2＞(SCN)2＞I2＞(SeCN)2>(N3)2还原性：F-＜OCN-＜Cl-＜Br-＜CN-＜SCN-＜I-＜SeCN-（3）与氢气反应生成氢某酸,但该酸酸性一般比氢卤酸弱,其中氢氰酸(HCN)酸性最弱             点燃  Cl2 +H2  =====2HCl               点燃   (SCN)2 +H2 =====2HSCN(硫氰化氢,强酸，溶于水成为硫氰氢酸)（4）与水发生歧化反应Cl2 +H2O=HC

3、l+HClO(SCN)2 +H2O=HSCN+HSCNO（5）与碱反应生成Cl2 +2NaOH=NaCl+NaClO+H2O(SCN)2 +2NaOH=NaSCN+NaSCNO+H2O(CN)2+2OH－=CN－+CNO－；Cl2+2OH－=Cl－+ClO－ (7)形成多种互化物。如CNCl、CN(SCN)、CN(SeCN)、SCN·Cl以及ClN3、BrN3、IN3等都已制得。 ⒊制备方法(以氰为例)4HCN+MnO2Mn(CN)2+2H2O+(CN)2↑【例1】     氰(CN)2、硫氰(SCN)2与卤素单质的性质相似，被称

4、为拟卤素。1、试写出(SCN)2与KOH反应的化学方程式。2、若它们与卤素的强弱顺序为Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2，试写出NaBr与KSCN的混合溶液中加入(CN)2反应的化学方程式。【解析】要写出(SCN)2与KOH反应的化学方程式，把这一个原子团看成是一个卤素原子，可写出(SCN)2+2KOH=KSCN+KSCNO+H2O根据卤素单质的置换规律和它们与卤素的强弱顺序为Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2可知(CN)2与NaBr不反应，但(CN)2与KSCN会反应：(CN)2+2KSCN=2KCN+(

5、SCN)2 三、  卤素互化物⒈概念：不同卤素原子之间可通过共用电子对形成物质叫卤素互化物。在卤素互化物中，原子半径较大、非金属性较弱的卤素（用X表示）显正价；原子半径较小、非金属性较强的卤素（用Y表示）显负价。由于卤素有+1，+3，+5，+7等多种正价，而负价只有－1价，故卤素互化物通式为（XYn n=1,3,5,7）。如IBr，IBr3，BrF5，IF7，IF7等显不同价态的卤素互化物。卤素互化物都可由卤素单质在镍管中，在一定条件下直接合成，例如：　　　　　　　　　　　　　2000CCl2＋　F2（与Cl2等体积）======

6、=2ClF； 　　　　　　　2870CCl2 +3F2(过量)=======2ClF3⒉卤素互化物的化学性质⑴卤素互化物与卤素单质的性质有相同之处，如它们都能与水反应：IBr+H2O＝HBr+HIO；Cl2+H2O＝HCl+HClOXX′n +(n+1)/2H2O=HXO(n=1)/2 +nHX′此反应不是氧化还原反应,XX′n分子中相对原子质量较大的X显正价,反应后仍生成正价的含氧酸,相对原子质量较小的X′显-1价,反应后生成仍是-1价的化合物,如:IF5 +3H2O=HIO3 +5HF⑵在很多反应中，它们都是强氧化剂：IBr+

7、2H2O+SO2＝HBr+HI+H2SO4；Cl2+2H2O+SO2＝2HCl+H2SO4※也有不同之处，如Cl2与水反应属于氧化还原反应，而IBr与水反应属于非氧化还原反应。【例2】    溴化碘的化学性质类似于卤素单质，它与水反应的化学方程式为：IBr+H2O＝HBr+HIO下列叙述不正确的是：A.  IBr是共价化合物         B.  IBr在很多反应中是强氧化剂C.  IBr跟H2O反应时不是氧化剂也不是还原剂；D.   IBr跟NaOH溶液反应生成NaBrO、NaI和H2O【解析】类比卤素单质的性质，但IBr中I

8、为+1价，Br为－1价，故跟NaOH溶液反应生成NaIO、NaBr和H2O，故答案为D例题：1．溴化碘的化学性质类似于卤素单质，它与水反应的化学方程式为：IBr+H20=HBr+HIO下列叙述不正确的是：（    ）A.IBr是共价化合物B.IBr