浅谈化学法处理含六价铬电镀废水.doc

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1、浅谈化学法处理含六价铅电镀废水袁诗璞(成都市机投鎮会所花因A3-02-202,四川成都610045)中图分类号：TQ153文献标识码：B文章编号：1000-4742(2011)02-0040-020前言电镀废水是指从电镀作业场所排岀的包括前处理、电镀本身、镀后处理及冲洗地坪用水等。电镀废水就其总童而言•远比生活废水、化工废水及农业养殖废水等小。但电镀废水所含有毒、有害物种类多,特别是含有多种毒性强的重金属杂质•因而必须严格处理.电镀废水既要处理达标■又要在经济上让企业能够承受•涉及的问题复杂而严峻。本文仅就化学法

2、处理含六价珞电镀废水问题作一简述，供参考。1氧化还原法氧化还原法是指投加还原剂将六价锯还原为三价珞•最后适当提高pH值，生成Cr(OH)3沉淀，再作沉淀分离的方法。通常还原形成三价铅后，与其他重金属离子一起沉淀。1.1六价锯的存在形式在自然界中不存在简单的六价锯•而仅以Cr2O/-或CO"存在于溶液中，二者可以依溶液酸度不同而相互转化：2CrO厂+2H"=5O/-+出O一般在废水中主要以CrO/-形式存在•当废水的pH值在4.24以下时，全部以Cr2O?-存在。1.2常用还原剂及其反应式(1)硫酸亚铁(FeSOj

3、•7H2O)与六价铅的投药比鼻16»1,生成大试铁污泥，早已被淘汰.(2)亚硫酸氢钠(NaHSO3)与六价辂的投药比$4«1,其反应式为，2H2Cr2O7+6NaHSO3-

4、-6HCl=2Cr2(SO4)34-6NaC!+8H2O(1)(3)焦亚硫酸钠(Na^Os)与六价铅的投药比N3:1,其反应与亚硫酸氢钠的相同•原因是：Na^Os+H2O^2NaHSO3(2)(4)水合®f(N2H4・H2O)纯品与六价铅的投药比略大于1,工业售品的质竜分数一般在40%左右,其反应式为：N2H4・H2O+H*-*N2H5++H

5、2O(3)2Cr2O72--F3N2Hs+4-13H+->40^*+14H2O+3N?(4)合并(3).(4)式：2Cr2O/--F3N2H4・出0+16H*f4(：严+17H2O+3N2镀锯后若采用水合脐作槽边处理法处理后•污泥中锯的质量分数高达39.2%•便于回收利用.(5)其他固体还原剂其他固体还原剂还有硫代硫酸钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠等。但考虑购买方便因素•现多采用焦亚硫酸钠。1.3还原pH值与沉淀时间1.3.1还原pH值上述还原反应都要消耗大1ftH+,因而还原pH值应在2.5-3.0以下。pH值越低

6、，还原速率越快•还原六价辂越彻底；当pH值高时•投药比加大,残存还原剂会造成排水COD上升而超标。还原前大St投酸，而沉淀重金属又要大量投碱(特别对中和沉淀法),仅此一项就提高了废水处理的成本(特别对六价铅的质議浓度本不高的混合废水).1.3.2沉淀时间当pH值为2・5时，用焦亚硫酸钠以投药比3«1进行反应•然后用NaOH调离溶液的pH值至6.7〜7.0,当六价钻的质量浓度为3g/L时,沉淀时间为36miru当六价辂的质量浓度£0.5g/L时，为4min・故用于处理废液，总耗时长。1.4氢氧化锯稳定存在的条件1.

7、4.1适当的pH值三价箔形成Cr(OH)3的pH值下限为5・6。但其为两性氢氧化物，当pH值M12时开始复溶.至15时完全溶解.复溶生成亚钻酸盐或生成配合物：Cr(OH)3+NaOH=NaCrO2+2H2O(5)Cr(OH)3+NaOH=NaCr(OH)4=Na*+[Cr(OH)J-(6)因此•在调高pH值时•应防止局部pH值过高而使总锯超标。1.4.2污泥处置存放污泥时•不得接触酸或破。当将电镀污泥掺与烧砖时，只能烧制青砖；烧制红砖时为氧化焰・会将三价铅氧化为六价钻。1.5还原时的自动测控当需对投加还原剂的质量

8、浓度作自动测控时.用ORP计(氧化还原电位差计).在pH值为2.5时•测控ORP值为250mV.1.6用亚硫酸氢钠时的割反应当用亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠作还原剂时•会有下述反应发生，HSOr+H+^SO：4-H2O(7)生成的二氧化硫溶于水后可对六价傍再起还原作用，H2O+SO2、'H2SO3(8)Na2Cr2O7+3H:SO3+H2SO4=Na2SO4+Cr2(SO4),4-4H2O(9)但若二氧化硫以气体形式逸出，则会污染空气，甚至产生酸雨.二氧化硫是否呈气体逸岀•取决于其在水中的溶解度•液温越高、局部浓度越大

9、•越易逸出。故在投加还原列时，应在搅拌条件下•缓慢投加。1.7适用范圈投加上述还原剂的处理方法■仅适用于对含六价钻废水进行认真分质排放的单位。在分质时•将含钻废水与酸洗后清洗水(一般酸性都强)混合•这样可以有效降低处理成本•而且钢铁件酸洗后清洗水中的Fe"也可起还原六价钻的作用.2领盐法Ba汁可直接沉淀CrO/-，生成餡酸顿沉淀，六价钻可沉淀达标.实际投药比为六价辂：Ba