多氯联苯与二恶英ppt课件.ppt

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1、第二章多氯联苯与二恶英2.1多氯联苯(polychlorinatedbiphenyls,PCBs):PCBs是一类以联苯为原料在金属催化剂作用下，高温氯化生成的氯代芳烃，分子式为(C12H10)nCln，根据氯原子取代数和取代位置的不同共有209种同类物。12.1.1多氯联苯的生产、特性和应用生产：PCBs的首次商业生产是在1929年，包括美国、中国、斯洛伐克、德国、日本、俄国和英国在内的许多国家都生产过，PCBs并被出口到全世界。1980年世界各国生产PCBs总计近100万吨，1977年后各国陆续停产。我国于1965年开始生

2、产多氯联苯，大多数厂于1974年底停产，到80年代初国内基本已停止生产PCBs，估计历年累计产量近万吨。2特性与应用：PCBs具有良好的化学惰性、抗热性、不可燃性、低蒸气压和高介电常数等优点；常被作为热交换剂、润滑剂、变压器和电容器内的绝缘介质、增塑剂、石蜡扩充剂、粘合剂、有机稀释剂、除尘剂、杀虫剂、切割油、压敏复写纸以及阻燃剂等重要的化工产品,广泛应用于电力工业、塑料加工业、化工和印刷等领域。3危害：动物实验表明，PCBs对皮肤、肝脏、胃肠系统、神经系统、生殖系统、免疫系统的病变甚至癌变都有诱导效应。一些PCBs同类物会影响

3、哺乳动物和鸟类的繁殖，对人类健康也具有潜在致癌性。1968年日本九州发生的米糠油事件最为严重，1600人因误食被PCBs污染的米糠油而中毒，22人死亡。美国环保局及我国环保部门已把或已建议把PCBs列入优先控制的有机污染物的名单。42.1.2多氯联苯的污染状况多氯联苯自生产以来，由于消费过程中渗漏或有意、无意的废物排放已造成了PCBs大范围的污染，并且通过食物链对生物体产生影响。同时由于PCBs的低溶解性、高稳定性和半挥发性等使得其能够作远程迁移，从而造成“全球性的环境污染”。我国PCBs的生产量小，现有PCBs的检测结果看，

4、相对发达国家的污染可能不算十分严重。PCBs的自净能力很小，在环境中的降解性有赖于联苯的氯化程度，持久性也随着氯化程度的增加而增加。52.1.3多氯联苯在环境中的迁移转化PCBs自生产以来约有一半以上已进入垃圾堆放场或被填埋，它们相当稳定，而且释放很慢，其余的大部分则通过下列途径进入环境：1）随工业废水进入河流和沿岸水体；2）从密封系统渗漏或在垃圾场堆放；3）焚化含PCBs的物质而释放到大气中。进入环境中的PCBs由于受气候、生物、水文地质等因素的影响，在不同的环境介质间发生一系列的迁移转化，最终的贮存所主要是土壤、河流和沿岸

5、水体的底泥。6一PCBs在大气中的迁移PCBs污染最初是在赤道至中纬度地区，目前在北极和其它遥远地区都发现了一定量的PCBs，主要是大气传输的作用。研究表明：在美洲的湖泊中的PCBs几乎全部来自于大气传输作用。PCBs在大气中的损失途径主要有两种：71）直接光解和与OH、NO2等自由基以及O3作用。这其中尤以OH基的作用最为显著。对14种PCBs同类物与OH自由基在323—363K温度范围内的反应速率的研究表明:PCBs由于OH基引发的反应在大气中的半衰期为2—34天,而且一般每增加一个氯原子,其反应活性就会降低一半；2）雨水

6、冲洗和干、湿沉降。这一过程实现了污染物从大气向水体或土壤的转移。疏水性有机物在大气中主要以气态和吸附态两种形式存在。气态和颗粒束缚的PCBs都可以通过干、湿沉降过程或雨水淋洗到达地球表面。8二PCBs在土壤中迁移土壤中PCBs主要来源于颗粒沉降，有少量来源于污泥作肥料，填埋场的渗漏以及在农药配方中使用的PCBs等。挥发、降解和渗滤是PCBs迁移的主要原因1）挥发：土壤中的PCBs含量一般比它上面的空气中含量高出10倍以上。若按只存在挥发损失计，土壤中PCBs的半衰期可达10-20年。土壤中PCBs的挥发除与温度有关外，其它环境

7、因素也有一定影响。PCBs的挥发速率随着温度的升高而升高，但随着土壤中粘土含量和联苯氯化程度的增加而降低。92）生物降解和可逆吸附都不能造成PCBs的明显减少；只有挥发过程最有可能是引起PCBs损失的主要途径，尤其对高氯取代的联苯更是如此。3）渗滤作用：在实验室条件下通过4个月的观察，发现Aroclor1061很难随滤过的水从土壤中渗漏出来，特别是含粘土高的土壤。PCBs在不同土壤中的渗滤序列为:砂壤土>粉砂壤土>粉砂粘壤土。10三PCBs在水中的迁移PCBs主要通过大气沉降和随工业、城市废水向河、湖、沿岸水体的排放等方式进入

8、水体。由于PCBs是一种疏水性化合物，从而决定了其在水中的主要存在方式，除一小部分溶解外，大部分的PCBs都是附着在悬浮颗粒物上，并且最终将依照颗粒大小以一定的速度沉降到底泥中，然后随之沉积下去。因此底泥中的PCBs含量一般要较上面的水体高一、两个数量级以上。11挥发是水体中