分析化学 教学课件 作者 蔡明招 主编 杭义萍 余倩 副主编第八章沉淀滴定法.ppt

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1、第八章沉淀滴定法PrecipitationTitrametry第八章沉淀滴定法（1）沉淀滴定法利用沉淀反应建立的滴定方法应用较少的主要原因沉淀不完全（Ksp不足够小）沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重沉淀的组成不恒定合适的指示剂少达到沉淀平衡的速度慢共沉淀现象严重应用最多的沉淀滴定是银量法第八章沉淀滴定法（2）银量法摩尔法：指示剂——佛尔哈德法：指示剂——法扬司法：指示剂——第八章沉淀滴定法（3）滴定曲线sp前：按剩余Cl-计sp时：sp后：按过量Ag+计T%pClpAg0.01.0902.37.2993.36.299.94.35.2100.04.754.7

2、5100.15.24.3101.06.23.3110.07.22.3200.08.01.5突跃沉淀滴定曲线（1）05010015020010864206.24.753.35.24.3T%pAg浓度增大10倍，突跃增大2个pAg单位沉淀滴定曲线（2）05010015020016128406.28.812.53.34.86.17.9T%pAgAgNO3Cl-Br-I-Ksp减小10n，突跃增大n个pAg单位目测到砖红色沉淀时的最小浓度Mohr法（1）—测定Cl-和Br-指示剂：K2CrO4滴定剂：AgNO3sp:ep:实验确定Mohr法（2）测定条

3、件酸度：pH6.5~10.5（NH3存在时：pH6.5~7.2）优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确）能否可测Ag+（?）缺点：干扰大（生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、Mm(OH)n等）；不可测I-、SCN-（?）Volhard法（1）（滴定剂）（指示剂）（被测物）K=208达到6×10-6mol/L显红色Volhard法（2）返滴定法测定X-（Cl-、Br-、I-、SCN-）Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施过滤除去AgCl（煮沸、凝聚、滤、洗）加硝基苯（有毒），包住AgClc(Fe3+)=0.2mol/L以减小[SCN-]ep，

4、称为改进的Volhard法Volhard法的应用条件酸度>0.3mol/L的HNO3介质，防止Fe3+水解，弱酸盐不干扰测I-，应先加AgNO3，后加Fe3+（?）强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去Fajans法（1）以Ag+滴定Cl-为例:指示剂FI-sp前sp后荧光黄（fluorescein）被吸附后结构变形而变色滴定过程中颜色变化滴定前滴定中滴定终点Fajans法（2）常用吸附指示剂指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变化滴定条件/pH荧光黄~7Cl-Br-I-SCN-Ag+黄绿粉红7~10二氯荧光黄~4Cl-Br-I-Ag+黄绿粉红

5、4~10曙红~2Br-I-SCN-Ag+粉红红紫210吸附指示剂结构式荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）Fajans法（3）应用条件增大沉淀的比表面，加保护胶体（糊精）；合适的酸度；避光滴定；胶体对指示剂的吸附能力应略低于对被测离子的吸附能力沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄标准溶液的配制与标定AgNO3:（棕色瓶中保存）纯品直接配制NaCl标液标定NaCl－工作基准或优级纯高温电炉中于550C干燥2h置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热NH4SCN:以AgNO3标液，Volhard法标定银量法应用天然水、海水、生

6、理盐水有机卤化物中的X醇类药物、磺胺类药物（含X）银合金（如银币）中Ag+银量法测定生理盐水中cNaCl荧光黄pH6.510.5pH410黄砖红白血红黄绿粉红