臭氧消毒溴酸根产生及其去除.ppt

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1、臭氧消毒溴酸根产生及其控制当水中含Br-时,O3可氧化Br-为BrO-3。其中间产物HOBr/OBr-会与水中NOM反应生成具有潜在致毒性的溴代有机副产物,如三溴甲烷、溴化苦、硝基溴仿和二溴乙腈等。但由于大部分NOM与HOBr/OBr-的反应常数远小于O3与NOM的反应常数,一般水厂中溴化副产物的生成量可以忽略不计。因此,臭氧氧化含Br-水的主要副产物是溴酸根!溴酸根危害知多少???1990年,IARC(国际癌症研究组织)将溴酸根列为潜在致癌物质;1993年WHO将溴酸根规定为2B级致癌物,动物实验确认其有致癌性,微生物实验发现其有致

2、突变性。一个饮水2L/d、体重70kg的成年人,摄入3μg/L的溴酸根的致癌风险率为美国环保局饮水标准中规定溴酸根的最高允许浓度10μg/L,期望值是不检出;2004年世界卫生组织将《饮用水水质标准》中溴酸根限值从25μg/L修订为10μg/L;2007年,我国建设部颁布的行业标准CJ/T206-2005《城市供水水质标准》中溴酸根限值也为0.01mg/L(臭氧消毒时测定)。溴离子的来源地球上大部分的溴元素以Br-的状态存在于海水(65000μg/L)和咸水湖中。影响水源水中Br-浓度水平的自然因素包括海水、咸水入侵和矿物沉积;影响地

3、表水中Br-浓度的主要人为因素为城市降雨径流(来源季节性除冰剂溶解,车辆尾气中的二溴乙烷排放及大气沉降)目前,我国水源水中Br-的浓度分布还未见报道。中国科学院生态环境研究中心环境水质学的一个学术报告从2003年12月至2004年3月对沿海城市深圳市55个主要供水水库进行了取样分析:结果表明,Br-含量最大值为73.3μg/L,平均值为24μg/L。深圳受污染的河流中Br-浓度可达1000μg/L以上。郑州市水源中的Br-可达200μg/L。溴酸根是如何产生的?3溴酸根生成的影响因素1、溴离子浓度2、臭氧投量3、水温4、无机碳5、水中

4、的NOM(天然有机物)6、水的PH如何控制溴酸根的产生?1、加酸降低pH值降低pH值可以抑制溴酸根的生成pH值从8.0降低到7.0,溴酸根的生成量可以减少50%~66%。缺点:对于碱度较高的水源,加酸降低pH值既不经济也不实际。2、加·OH淬灭剂·OH淬灭剂应符合以下要求。首先,淬灭剂与·OH反应迅速但不与臭氧反应;其次,淬灭剂不具有毒性或可通过后续的生物砂滤或生物活性炭滤池去除。可以作为·OH淬灭剂的物质包括甘露醇、乙烷、甲酸盐、乙酸盐和葡萄糖。缺点:去除水中的微污染有机物需要羟基自由基,这样去除不好!3、加HOBr/OBr-抑制剂

5、向水中投加NH3可有效抑制HOBr/OBr-的生成,具有双键或苯环结构的有机物也可作为HOBr/OBr-抑制剂。丙二酸、草酸和乙酸在酸性条件下HOBr/OBr-的反应速率均大于和臭氧的反应速率。缺点:一般饮用水的PH的在7-8左右!4、加NH3加NH3并不会影响O3的衰减,因此不会影响臭氧的氧化和消毒效果。加NH3控制溴酸根生成的原理在于NH3与生成溴酸根的中间产物HOBr反应生成溴铵(NH2Br,NHBr2,NBr3),然后被O3缓慢氧化成硝酸根和Br-缺点:在一定程度上延缓了溴酸根的生成,但并不一定会减少溴酸根的生成量5、加H2O

6、26、多相催化臭氧氧化目前,文献中能够削减溴酸根生成的催化剂主要有多孔材料和金属氧化物两种类型。SiO2/Al2O3(比例)为70的超稳Y型沸石可以通过降低水相中臭氧浓度削减溴酸根;Si/Al为300的ZSM-5可通过减少中间产物HOBr/OBr-来抑制溴酸根;O3/二氧化铈(CeO2)可以将溴酸根的生成量最多减少84%,可能原因为CeO2中的非稳态Ce(Ⅲ)将BrO·还原,阻止其继续被氧化生成溴酸根优点:氧化能力强,无二次污染,发展前景大!如何去除溴酸根离子?1、活性炭吸附-还原法从(GAC)颗粒活性炭吸附转成(BAC)生物活性炭吸

7、附,溴酸根的去除率逐渐降低!2、Fe0/Fe2+化学还原法化学还原法适宜去除应用“预臭氧化-混凝”处理技术时生成的溴酸根。可在预臭氧化之后,混凝之前投加Fe0或Fe2+去除生成的溴酸根,然后通过混凝去除剩余铁。谢谢!

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