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时间:2020-03-08
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1、第二章宝石的基本特性第一节宝石的光学性质第二节宝石的力学性质第三节宝石中的包裹体第一节宝石的光学性质一、宝石的颜色二、宝石的光泽和透明度三、宝石的折射率和色散四、宝石的多色性五、宝石的发光性六、宝石的特殊光学效应一、宝石的颜色研究意义:宝石颜色是评价宝石质量和价值的重要依据;不少宝石的特有颜色可以作为其重要鉴定特征;了解宝石颜色的致色原因,对宝石的合成、改色、鉴别等工作都一定的指导意义。1、颜色的本质颜色是具有一定波长的电磁波。一定波长的可见光,会呈现一定的颜色。在整个电磁波谱中,能引起人眼视觉的可见光只是一小部分,
2、一般取400~700nm波长作为可见光的范围(实际范围可达380~780nm)。单色光的波长由长到短,对应的颜色感觉由红到紫。红色770——620nm绿色530——500nm橙色620——590nm青色500——470nm黄色590——560nm蓝色470——430nm黄绿560——530nm紫色430——380nm日常见到的自然光,就是由以上几种色光混合而成的白光。将各种色光的颜色排成扇形圆环图,任意一对对角扇形区两种颜色的色光,都可以适当比例混合成为白光,这两种颜色称为互补色。红橙黄黄绿绿蓝靛紫颜色表示方法:波长
3、(λ)单位:纳米(nm)能量(E)单位:电子伏(ev)E(ev)×λ(nm)≈1240400nm紫光相当于3.10ev;700nm红光相当于1.77ev即可见光的能量范围大致为1.77~3.10ev。波长越短,能量越大。700nm400nm宝石的颜色是宝石对不同波长的可见光选择性吸收的结果。当可见光(白光)照射宝石时:如果宝石选择吸收了某些波长的色光,则宝石呈透射或反射色光的混合色,相当于被吸收色光的补色或补色的混合色;如果宝石普遍均匀的吸收所有色光,则宝石随吸收程度不同而呈黑、灰或白色;如果所有的色光都有通过宝石,
4、则宝石呈无色透明。宝石的颜色白光2、宝石颜色的致色机理五种机理:过渡金属离子的内部电子跃迁致色离子间的电荷转移致色色心致色能带间的电子跃迁致色物理光学致色(1)过渡金属离子的内部电子跃迁致色当宝石组分中含有:Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu等,都是宝石产生颜色的物质基础,称为“色素离子”。这类离子存在d轨道上未成对的单电子,受到周围配位体阴离子电子云影响,d轨道的能级会发生分裂,所产生的能量差值可能与某种波长的可见光能量相当。当白光入射宝石晶格,d电子受到相同能量光波激发,从基态(低能轨道)跃迁到激发态(
5、高能轨道),这部分光波的能量转移给被子激发电子,即吸收,其余光波透射或反射出宝石,混合呈色。吸收光能释放光能放热吸收ACD红宝石的呈色机理成分:Al2O3含Cr2O3Cr3+→Al3+有3个d电子基态e激发态吸收紫光、绿-黄光通过红光、蓝光(少量)呈红色、紫红色(2)离子间电荷转移致色在晶体结构中,相邻离子间在外来能量(光能)作用下,可使电子从一个原子的轨道跃迁到另一个原子轨道上去,即离子间发生电荷转移。离子间电荷转移分三类型:非金属离子——金属离子金属离子——金属离子非金属离子——金属离子e蓝宝石的致色原因蓝宝石成
6、分:Al2O3含Fe2+、Ti4+等杂质。Fe2+——Ti4+电荷转移吸收红、黄光,呈蓝色。(3)色心致色色心:可以吸收光波的晶体结构缺陷。主要有两种:缺失原子(缺位)——受放射性幅照捕获1个电子形成电子色心;额外原子(填隙原子)——受放射性幅照激发1个电子形成空穴色心。两者结果都造成有不成对的电子而发生能级分裂,吸收光波产生颜色。例:紫色萤石的致色原因萤石成分:CaF2由于Ca2+含量过高和受放射性幅照影响,造成F–缺位而为电子占据——电子色心。该色心吸收黄绿光波,使萤石呈紫色。F-F-F-F-F-F-Ca2+Ca
7、2+Ca2+Ca2+F-e-F-F-F-F-Ca2+Ca2+Ca2+Ca2+例:烟晶的致色原因成分:SiO2Si4+←Al3+﹢H+(Na+)受幅照后,Al3+邻近的Oˉ的1个价电子被激发离开其轨道,出现未配对电子——空穴色心。产生极强的紫外——可见光范围的吸收,呈烟灰色。O2-O2-O2-O2-O2-O2-Si4+Si4+Si4+Si4+O2-O1-O2-O2-O2-O2-Si4+Al3+Si4+Si4+H辐照PPPPSSSS(4)能带间的电子跃迁致色能带理论认为:晶体中的电子不束缚于个别原子,而是在整个晶体中作周
8、期性共有化运动。即晶体中的每个电子都是在周期性排列的原子和其它所有电子产生的势场中运动。满带(价带)-充满面电子导带——未充填满电子禁带宽度-两能带间能量差ev禁带满带——已充满电子Eg能量原了轨道原了能级能带在晶体中,各个原子的相似轨道能级发生相互重叠而构成各个能量范围不同的能带,电子按能级高低分别处在各能带中。处在价带顶部的电子当受到大于E
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