C9石油树脂的研究进展.pdf

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1、·专论与综述·王金红，涂伟萍，廖东亮，李侃（华南理工大学化工所，广州!"#$%#）摘要：综述了&’石油树脂的种类、特性、合成工艺及其改性研究。关键词：石油树脂；合成工艺；改性!前言改进及市场竞争的需要，石油树脂已经发展成多品种、多牌号、用途广泛的功能性合成树脂。我国从"’$%年石油树脂是以乙烯装置的副产&!、&’馏分为主开始研制石油树脂，先后建成了一些小型生产装置，但要原料，在催化剂存在下聚合，或将其与醛类、芳烃、由于原料来源和技术问题，发展缓慢。随着我国石化萜烯类化合物进行共聚合而制得的热塑性树脂［"］。工业的迅速发展，特别是乙烯生产能力的逐年提高，裂它的分

2、子量一般小于(###，软化点!)"!#*，呈热塑解&’馏分的数量在不断增加，充分利用这部分资源来性粘稠液体或固体。根据原料来源及聚合方法［(］的开发下游产品已越来越引起人们的重视。不同，一般分为：&（!脂肪烃树脂）、&!+&（’脂肪烃、芳"#$石油树脂的种类与特性香烃树脂）、&’（芳香烃树脂）和双环戊二烯树脂（,&-,）。&!树脂也可分为通用型、调合型和无色透"%!#$石油树脂的种类及产品明型.种。,&-,树脂有普通型、氢化型和浅色型之国外&石油树脂主要产品有［%］：常规&石油树’’分。石油树脂具有增粘性、粘结性以及与其他树脂的相脂，由裂解汽油中"%#)("#

3、*馏分聚合而成；脂肪族容性，因而常将其与其他高聚物材料等共混来改进各改性芳烃树脂，将&’芳烃树脂用&!馏分进行烷基种产品的性能，主要用于涂料、油墨和胶粘剂等领域。化；加氢&’石油树脂，如6758595公司的6781:树脂，典型石油树脂的一般特性见表"。其中&’芳烃树脂被部分或全部加氢以控制其极性；表!典型石油树脂的一般特性纯单体芳香族树脂，它们是未加氢的水白色树脂；共品种一般特性聚石油树脂（如;<=/>><的;<=0?<@系列），&’馏分与脂肪族石油树脂色浅、耐热耐候性好、软化点低、与非某些&!浓缩物共聚，它们比氧茚树脂或常规&’树脂极性聚合物相容、与极性聚合

4、物不相容具有更高的碘值，且溶解性很好；二次聚合树脂（如脂环族石油树脂软化点高、有臭气、氧化稳定性较差、-/0016-A"#、;<=/>><;-A"#等），采用6>&>.为催化反应性好、共聚性好剂进行聚合，熔点为"#*、(!*、.#*；焦油树脂（如芳香族石油树脂软化点高、价廉、有色差、与极性聚合;<=/>><公司的;

5、#$石油树脂馏分的一般特性美国是最早研究开发石油树脂的国家，"’"#年开裂解&’馏分组成极其复杂，约有"!#多种组分。始研究，(#世纪%#年代-/011公司首先将其工业化。从合成的角度出发，可将其分成两类：一类是可以进$#年代以后，美国、西欧、日本等国的石油树脂工业得行聚合的活性组分，如苯乙烯和乙烯基甲苯类、双环到迅速发展。到2#年代末，美、日、英、法等国石油树戊二烯等；另一类是非活性组分，如烷基苯及稠环芳烃等，在聚合过程中作为聚合溶剂使用［!］。脂的总生产能力达%!3"万4+5，其中加氢石油树脂的生产能力为$3$%万4+5［.］。近年来，随着技术的不断&’石

6、油树脂是一种浅黄色至暗褐色的功能性树万方数据涂料工业(##(年第"#期·(’··专论与综述·王金红等：.5石油树脂的研究进展脂，其相对分子量为!"""#$"""，软化点一般在%"催化剂碱液烷基苯#&’"(。由于结构中不含极性基团，具有良好的耐裂"解!!水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性，在有机溶剂中.5#精制#聚合#脱催化剂#脱溶剂#切片，包装馏的溶解性好，与其他树脂的相容性好，还具有脆性、增分!粘性、粘结性和可塑性。废水图&.5石油树脂生产工艺!"#石油树脂的合成工艺!$’催化剂［&］催化聚合反应的酸性催化剂有硫酸、磷酸及金属!$%工业化生产方法卤化物等［8

7、］。目前.石油树脂的生产通常选用10目前生产普通石油树脂的方法主要有三种：催化5’和4/./’作为催化剂，该类催化剂活性较高，合成树聚合法、热聚合法和引发聚合法。脂色相好，因而被广泛采用。其中10’易于贮存，使催化聚合法：此法优点在于催化聚合温度低于用方便，能在较低温度下提高树脂熔点，易于从聚合&""(、条件温和、反应速度快、聚合时间短。催化剂物中脱除，且易实现连续化生产，活性适中，树脂颜色可采用金属钠、强酸（如)!*+,、)’-+,、)./、)0等）以较浅，但价格较贵；4/./’的聚合活性高于10’，树脂的及卤化物（如10’、23./!、4/./’等）。此方

8、法的缺点是软化点和收率均较高，成本低廉