C9馏份压力热聚合生产芳烃石油树脂工艺研究

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1、学兔兔www.xuetutu.com第38卷第7期化工技术与开发V01．38No．72009年7月1nolQg)r&Developm明t0fCh锄icalIndustryJu1．2009C9馏份压力热聚合生产芳烃石油树脂工艺研究王红山(广东省茂名华粤集团有限公司，广东茂名525O0o)摘要：针对Q组分变化后，压力热聚合工艺生产石油树脂质量不合格现象进行试验研究，对组分中的主要活性组分双环戊二烯进行考察，通过改变工艺条件确保双环戊二烯含量，生产出合格产品。关键词：C口馏分；芳烃石油树脂；压力热聚合；双环戊二烯中图分类号：1、Q326．82文献标

2、识码：A文章编号：1671．9905(20o9)07．o0l1．03芳烃石油树脂是以乙烯装置裂解副产的C9芳制在230～250℃，压力控制在0．8～1．2MPa，热聚烃馏份为主要原料聚合而成的热塑性树脂。芳烃石时间为24h，经蒸馏分离出未聚合组分，得到软化点油树脂以其良好的溶解性、互溶性、耐水性、绝缘性，为95～120℃，色相为15～18#(Gardner色度)的棕对酸碱有优良的化学稳定性等特点，被广泛地应用色石油树脂和未聚合组分(溶剂)。其工艺流程示意于热熔胶、压敏胶、胶粘剂、橡胶加工、涂料、油墨、路图见图1。标漆等方面。近年来，芳烃石油树

3、脂生产工艺主要有酸催化聚合[¨、热聚合[2]和自由基引发聚合[3叫]3种方法。酸催化聚合一般采用Les酸或质子酸(一般为BF3)为聚合反应催化剂，该方法反应速度快，条件温和，是目前工业生产上应用最广泛的生产工艺，其缺点是聚合反应完成后需对催化剂进行脱图1连续压力热聚合法生产芳烃除，工艺复杂且产生大量的含氟废碱水，造成严重的石油树脂的工艺流程示意图环境污染L5J。igI卫re10嘲ltjpIl嘲tpDIyI璀0n茂名华粤石油树脂厂以茂名石化100t·a-1乙lawpltmuc，dmapl【伽n烯副产的裂解C9馏份为原料，采用无污染连续压力惜．m

4、technp】O瞵hI趣嗡tic血铆llg热聚工艺，热聚合生产高品质芳烃石油树脂，有效地2试验部分解决芳烃石油树脂质量不稳定、污染严重等问题。自从茂名乙烯2006年l0月份扩建投产后，由2．1裂解C9馏份的组成及其对棕色石油树脂质量于乙烯裂解的原料和工艺发生了变化，导致裂解C9的影响馏份连续压力热聚装置无法正常生产出合格的石油是乙烯裂解副产物，其组成极其复杂，有15O树脂。本文主要研究了C9馏分组成变化后，我厂压多种组分，总体分活性组分和非活性组份2大类。力热聚合石油树脂工艺的改进方法。主要活性组份可分为3类：(1)环戊二烯和双环戊二烯；(2

5、)苯乙烯、乙烯基甲苯；(3)茚、甲基茚。茂名乙1工艺概述烯扩建后由于裂解C9馏份的活性组分含量发生了碳九连续压力热聚工艺主要是在一定温度和压明显变化，裂解馏份中的活性组分活性含量降力的条件下，应用自由基聚合原理，通过聚合、减压低，导致裂解C9馏份的连续压力热聚工艺无法生产蒸馏或水蒸汽汽提分离及溶剂油回收系统等实现棕出合格的棕色石油树脂。表1列出了茂名乙烯扩建色石油树脂的生产。本装置的热聚条件是：温度控前后裂解C9馏份中主要活性组分的百分含量。作者简介：王红山(1973．)，男，河北衡水人，专科，助理工程师收稿日期：2009．02—13学兔兔w

6、ww.xuetutu.coml2化工技术与开发第38卷＼嚣；aI鲁【口l0日ad0葛10d表1乙烯扩建前后裂解Q馏份中主要活性组分的含量表2C9馏份切割前后活性组分的含量分析当热聚合条件不变时双环戊二烯的含量不同对表3c9馏份切割前后石油树脂的质量情况树脂软化点的影响见图2。由图2可见，双环戊二烯含量对压力热聚合工艺有较大的影响，随其含量的提高有利于树脂软化点的提高。2．3二级降膜蒸发脱溶剂合成的石油树脂料中含有一定量的非活性组分，这些组分不参与聚合反应，以溶剂的形式存在于聚合反应产物中，无论是催化聚合还是热聚合都需要在聚合完成后脱除这部分溶

7、剂。溶剂脱除不完全，树脂软化点降低，且使树脂带难闻的气味，影响树脂质量。目前工业上一般采用减压釜式蒸发或水蒸汽汽提工艺脱除溶剂，由于聚合物粘度很大，尤其在蒸发后期传热效果很差，容易造成蒸发器内局部温度过高，使树脂色相恶化，严重时甚至使树脂焦化。图2啪含量对树脂软化点的影响本厂采用先进的二级降膜蒸发脱除溶剂工艺g毗2DCPD伽她ltt0resinsomingiII门l瑚Ice(见图3)，取得了令人满意的效果。该工艺与传统由于裂解Co馏份活性组分的百分含量对连续工艺相比有2大优势，一是降膜式蒸发器为膜状流压力热聚工艺的影响较大，特别是双环戊二烯对

8、石动，没有静压强效应，不会由此引起温度差损失，且油树脂的软化点起着关键作用，所以必须根据原料传热系数高，在同样的操作条件下可以使用温度较组成性质对原料进行预处理，使