分流与不分流问题.doc

《分流与不分流问题.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、分流？不分流进样口的参数设定 气相色谱仪进样器参数的设置，与测定的样品对象和样器的类型都关。参数设置适宜，色谱峰分离效果好；设置不当，可能导致本来能够分开的组分实际上没有分开。因此，实验中常常优化进样参数。根据经验，部分进样参数的设置，如进样量、洗针次数等是相同的，故我们以最为常用的手动进样器为例，探讨一下进样器参数设置对分离有何影响。进样器的参数设置不当，可能会出现如下情况：①进样量 进样量的大小直接影响定量结果。若进样量过大，色谱峰峰形不对称，峰变宽，分离度变小，或保留值发生变化，峰高、峰面积与进样量不成线性关系，无法定量；若进样量

2、太小，会因检测器灵敏度不够，不能检出。对于填充柱，进样量影响不是太大，但进样量不当也会造成出现混合峰；用FID时，进样量太大会使火焰熄灭。②进样速度 进样速度要快，若进样缓慢，样品汽化后被载气稀释，导致峰形变宽、峰不对称，既不利于分离也不利于定量；③进样针的清洗 进样针如没清洗干净，上一次进样的残留样品会干扰下一次的分析，即进样针的“记忆效应”，会影响分析结果。解决方案 进样器参数包括进样量、进样时间、进样针的清洗次数以及具体进样技术等，下面分别介绍。①进样量与进样时间色谱柱最大允许进样量可以通过实验确定。其它实验条件不变，仅逐渐加大进

3、样量，直至所出的峰的半峰宽变宽或保留值改变时，此进样量就是最大允许进样量。如内径3-4mm，柱长2m，固定液用量为15-20%的填充柱，液体进样量为0.1-10μL；采用氢火焰离子化检测器（FID）时，进样量一般小于1μL。进样时，要求速度快，这样可以使样品气化后随载气以浓缩状态进入柱内，峰的原始宽度窄，有利于分离。②进样器的“记忆效应”为了减小或消除样品记忆效应的干扰，更换样品时要清洗，用同一样品多次进样时也要用样品润洗进样器。进样器暂时不用时，更要彻底清洗，否则残留其中的样品可能将针芯粘牢，造成进样器报废。使用自动进样器的用户，也应

4、注意保证进样器的清洁。③进样技术的影响定量分析的精密度与准确度，除仪器本身的原因外，主要依赖于进样的重复性和操作技术。针对不同规格毛细管柱及特殊的进样方式（柱上进样、分流/不分流进样等），对插针的快慢、位置、深度和操作人员的熟练程度以及刻度读数的准确度都有一定的要求。以毛细管柱为例，大口径柱毛细管柱，一般不分流，熟练的操作人员较容易得到合适的样品进样量；对于中口径、细口径分流进样的毛细管柱，分流进样，当分析样品的组份浓度范围和沸点范围均较宽时，易产生分流失真，浓度低和沸点高的组份样品回收率低，精密度也差。这种情况，可选择程序升温分流/不

5、分流进样系统，这样可得到较好的实验结果。如何确定分流进样or不分流？分流/不分流进样口是毛细管柱气相色谱法最常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样。从结构上看，分流/不分流进样口与填充柱进样口有明显的不同:一是前者有分流气出口及其控制装置，二是除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀，三是它们的使用的衬管结构不同。不分流衬管为直通型，而分流衬管内部多弯曲或内部另有装置。分流进样主要有下列优点:① 分流进样适合于大部分可挥发样品（如气体和液体样品）；② 当需要大的进样量时，可避免色谱柱超载，如化学试剂中的

6、低沸点杂质的测定；③ 当不了解样品组成或已知样品相对较“脏”，选分流进样，因分流时大部分样品从分流口排出，不进入色谱柱，一定程度上可防止色谱柱被污染。一般，分流进样能满足分析要求（如灵敏度等）时，可首先分流进样。影响分流进样的因素很多，主要有：① 样品的性质，如沸点、极性、粘度、分子大小、汽化时蒸气膨胀因子等；②仪器因素，a.汽化室、分流口等是否正确安装，要求进样针全部插入后，针尖能到达汽化温度最高处，石英玻璃毛也应装在此处；色谱柱进口端应位于分流点之上，同时，衬管和色谱柱是同轴的；b.载气流路设计，衬管的结构等；③操作条件，a.温度，

7、如汽化室温度和色谱柱的初温；b.载气流速；c.进样量和进样速度；d.分流比，合适的分流比可减小分流歧视。分流歧视是个啥？分流歧视，是指在一定分流比条件下，不同样品组分的实际分流比与原来设定（或测定）的分流比是不同的，这就会造成进入色谱柱的样品组成与原来的样品组成有差异，从而影响定量分析的准确度。在分流进样中，常常存在分流歧视。影响分流歧视的主要原因有：a.样品组分的不均匀汽化，以及汽化后的汽化状态差异。即由于样品中各组分的极性、沸点不同，因而汽化速度不同。由于汽化室里的样品随载气流动，且样品从汽化室进入色谱柱的时间很短（以秒计），汽化速

8、度不同，除了导致不同样品组分进入色谱柱时间不同外，不同组分进入色谱柱的汽化状态可能不完全一样。考察相对汽化快的组分与汽化慢的组分在分流口位置的组分浓度，汽化快的样品组分浓度相对偏小；且一般分流流量远大于进入