含推拉电子结构的小分子与聚合物光电性能的研究.pdf

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1、论文提交日期2015年5月苏州大学学位论文独创性声明及使用授权声明学位论文独创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得苏州大学或其他教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。、研究生签名：Si日期：学位论文使用授权声明本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定，即学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。

2、苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献信息情报中心、中国科学技术信息研究所（含万方数据电子出版社)、中国学术期刊（光盘版）电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子文档，允许论文被查阅和借阅，可以釆用影印、缩印或其他复制手段保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索。□涉密论文本学位论文属在年月解密后适用本规定d非涉密论文论文作者签名：.欲又日期导师签名：矣日期:含推拉电子结构的小分子与聚合物光电性能的研究中文摘要含推拉电子结构的小分子与聚合物光电性能的研究中文摘要有机光电材料在化学/生物传感、生物成像、标记示踪、有机发光二极管（OLED

3、）和其他光电器件领域应用日益广泛。为了满足不同领域的需求，必须对这些材料的光电性能进行调控，我们以含推拉电子结构的分子为研究对象，从化学修饰和物理方法两方面入手，通过聚合物链长度、聚合物链给电子能力的变化以及不同的热处理方式，系统研究了所设计的分子聚集诱导发光性能与电存储性能的变化。主要工作包括以下几个方面：（1）设计合成了两种不同推拉电子结构的吡喃腈类衍生物（EtAmPy和EtOxPy）作为ATRP引发剂引入到聚苯乙烯链的末端。推拉电子程度较强的EtAmPy本身在聚集态下表现为荧光猝灭的现象，而推拉电子程度较弱的EtOxPy具有AIE性能。在引入PS链后，聚合物链

4、既能阻隔发色团之间的相互作用，又能提供弱极性的微环境。因此，末端功能化的聚苯乙烯聚集态下荧光增强，且以EtAmPy为端基的功能化聚苯乙烯随着聚合物链长度的增加，其荧光量子产率逐步上升，进一步修饰后可作为一种生物成像材料。（2）合成了含推拉电子结构的噁二唑类引发剂ViOXD，这一分子具有典型的电荷转移特征和溶致变色现象。ViOXD在聚集态下可形成H-聚集体，导致其聚集荧光猝灭。将ViOXD引入弱极性的PS链或PVPCz链的端基后，所得功能化聚合物的聚集荧光显著增强，通过改变聚合物链的给电子能力，ViOXD-PVPCz的荧光发射波长较ViOXD-PS显著红移，实现了我们

5、通过不同给电子能力的聚合物链调控发色团发射波长的设想。这两种功能化聚合物经过BSA修饰后，均可用于双光子荧光细胞成像。（3）为了实现的光电性能的可逆调控，我们以萘酰亚胺为电子受体，咔唑为电子给体，合成了含推拉电子结构的2NOCzNI和CzNINO。这两种小分子材料具有典型的溶致变色现象和聚集诱导发光增强现象。2NOCzNI和CzNINO粉末经过加压研磨后，分子从一定的有序堆积向无定形态转变，表现出压致荧光变色现象。关键词：聚集诱导发光，分子设计，压致荧光变色，有机光电材料作者：张又豪指导教师：徐庆锋教授、路建美教授I英文摘要含推拉电子结构的小分子与聚合物光电性能的研

6、究OptoelectricPropertiesofSmallMoleculesandPolymerswithPush-PullElectronicStructuresAbstractOrganicoptoelectricmaterialshavebeenofgreatinterestinrecentyearsandtheirapplicationsinchemo/biosensors,invitroorinvivoimaging,celltracing,celllabelingandorganiclight-emittingdiodes(OLEDs)haveacco

7、mplisheddramaticdevelopmentaswell.Tomeetthediverserangeofrequirements,theoptoelectricpropertiesofthesematerialsshouldbetunable.Inthispaper,weconcentratedonmaterialswithpush-pullelectronicstructuresandresearchedtheeffectofpolymerchainsandphysicalchangesontheoptoelectricpropertiesofchr