基于同多钼酸簇合物的有机无机杂化物的研究.pdf

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1、分类号：０６４：１０６９７ｅ学校代码密级：公开学号２０６３７：２０１２，■■：某韶户女－．－．Ｖ１＜；破±亨位巧交＇ＳＤＭＡＳＴＥＲＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ基于同多铜酸簇合物的有机无机杂化物的研究学科义称：物理化学作者：闯永紅指导老师：薛岗林教授西北大学学位评定委员会二〇—五年；气：Ｉ西北大学学位论文知识产巧声明书本人完全了解西北大学关于收集、保存、使用学位论文的规定。学校有权保留并向国家有关部口或机构送交论文的复印件和电子版。本人允许论

2、文被查阅和借阅。本人授权西北大学可Ｗ将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时授权中国学术期刊光盘（版）电子杂志社等机构将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》或其它相关数据库。保密论文待解密后适用本声明。不次／ＩＰ学位论文作者签名；指导教师篇托个Ｏ（０年月，曰少Ｗ少年（月ｆ曰西北大学学位论文独倒性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研工。究作及取得的研究成果据我所知，除了文中特别加标注和

3、致谢的地方外，本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使一用过的材料。与我同王作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作機名ｆ：节５【長年＾月／０日摘要同多巧氧簇合物作为多酸的一部分，因其种类多样及优异的氧化还原性能成为构建功能分子材料重要的无机单元。同多钢氧酸阴离子是优秀的无机多齿配一一体，可Ｗ与金属络合离子在定的条件下形成结构丰富、组成多样的有机无机杂化材料。本文氧化巧和铅酸按为无机

4、原料，选取对咪哇基亚甲基苯ｂｉｘ、（）１４－ｂ－－－二味哇苯ｉｂ、４氨基１２４兰氮哇ａｔｒｚ等含氮的有机配体，通过探索反应，（），，（）的ｐＨ值，温度Ｗ及反应物剂量制备出了几例结构新颖的有机无机杂化物，研究－了其生成条件和规律。通过Ｘ射线单晶结构分析确定了这些化合物的结构，对－、元素分析其进行了５Ｃ射线粉末衍射、红外光谱、紫外光谱和热稳定性表征，、电化学性质进行了研究对部分化合物的磁学性质。采用常规水溶液法和水热合成法，制备了Ｈ例新的基于八核铅簇的钢酸盐化合物：（ＮＨ４）６＂［Ｍｎ脚０）

5、２Ｍ０８０２８］佩２〇）２。＂）－Ｃｕｂ－Ｍ〇〇２Ｈ〇［２（ｉｂ）３（＾８２６）］２２（）Ｃ叱－－Ｍ〇曲＊ｉｘ）６（ａＭ〇８〇２６）８〇２６：２Ｈｂ〇［Ｗ）］口）化合物１屠由尚未报道的［Ｍ０８０２８］单元为四巧配体与［Ｍｎ（Ｈ２〇）２产交替连接一一－Ｍ００所形成的维链状结构。［Ｍ０８０２８］单元是Ｙ［８２６］的个衍生物，由八个扭曲的［Ｍｏ〇６］八面体单元之间利用共边的方式相互连接而成。该化合物也是迄今所发一例过渡金属离子桥连现的第｛Ｍｏｓ｝氧簇合物形成的纯无机化合物。化合物２是４—ＣＵ

6、ｂ由Ｍ０８０２６］桥连２（ｉｂ）３｝。梯形聚含链所构成的的二维网状结构。该聚合链吹｛是第一ｂ比Ｃｕ２＋例由过渡金属和有机配体形成的梯形链，该梯形链是由每个与Ｈ４－个ｂ化的氮原子相连形成的－Ｍ〇。化合物３是由两种不同的八巧酸单元［ａ８〇２６（］－００４一二巧吹Ｍ８２６］）交替连接维聚合链｛Ｃｕ也脚ｘ）３｝。形成的扩展维结构。化合物３的成功合成说明可Ｗ通过控制反应条件，实现不同种类多酸的组装过程，进而得到基于两种或多种不同类型多酸单元共构的无机一有机杂化材料。二一．采用水热合成法，制备了例Ｗ新型十核铅

7、簇构筑的有机无机杂：（ＮＨ４）２ｎ［ＣＵ３（ａｔｒｚ）６Ｍ〇ｌ０〇３４］。（４）４是由一化合物［Ｍ０１０Ｏ３４］单元和线性Ｈ核铜单元连接形成的扩展型维结构。－〇８一Ｍ〇３，［ｉ〇４］阴离子簇是个新颖的建筑单元具有Ｇ对称性，与之前报道的６＋Ｍ〇。Ｍ〇Ｍｏ与直线型阳ａ［ｉ〇〇３４产结构不同ｉ〇〇３４产阴离子边上的离于［Ｃｕ３（ｔｒｚ［）６］Ｉ２＋一维链外部的Ｃｕ共用氧原子交替连接形成。磁学性质研究表明该化合物的Ｈ核铜中必存在明显的反铁磁交换作用。该有机无机杂的成功合成，为我们提供了通过选择合适

8、的有机配体，将金属络合物和多铅酸簇连接形成扩展型结构杂化物的＇思路和方法。三一．采用常规水溶液法，制备了例新的基于屯核钥簇的０维有机巧机杂：Ｎ化（吐０）７Ｃｕ（ｅｎＭｅ）２Ｍ〇７〇２４。也０巧）＾一２＋２＋连接形成在化合物５中，［Ｍ０７０２４］的个桥氧原子与［Ｃｕ（ｅｎＭｅ）２］的Ｃｕ２＋一了分