L-脯氨酰胺类手性催化剂的设计合成、催化活性及应用研究（Design, synthesis, catalytic activity and application of L- prolyl chiral catalysts）.pdf

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1、⋯傅士研究摩像恰式题目■脯氨酰胺类手性催化剂的合成、催化活性及应用研究学院（所、中心）化学科学与工程学院专业名称有本几化学研究方向有机不对称催化合成研究生姓名王永超学号导师姓名林军职称教授年月论文独创性声明及使用授权本论文是作者在导师指导下取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，不存在剽窃或抄袭行为。与作者一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。现就论文的使用对云南大学授权如下：学校有权保留本论文（含电子版），也可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论

2、文；学校有权公布论文的全部或部分内容，可以将论文用于查阅或借阅服务；学校有权向有关机构送交学位论文用于学术规范审查、杜会监督或评奖；学校有权将学位论文的全部或部分内容录入有关数据库用于检索服务。内部或保密的论文在解密后应遵循此规定）Studiesonthesynthesis,catalyticactivityandapplicationofL-prolinamidechiralcatalystsPh.DCandidate(OrganicChemistry):YongchaoWangDProfessorJunLinirectedby:KeyLa

3、boratoryofMedicinalChemistryforNaturalResource,MinistryofEducationSchoolofChemicalScienceandTechnologyYunnanUniversity,Kunming,650091Yunnan,ChinaMarch2015摘耍摘要有机催化不对称加成反应是构建键最有效的有机合成方法之一，醛、酮和硝基烯的不对称加成产物是多种手性药物和天然产物分子不对称全合成的重要原料和关键中间体。脯氨酸及其衍生物是催化不对称加成反应的一类重要手性催化剂。开展不对称加成反应的方法

4、学研宄、并基于不对称加成反应构筑天然产物分子手性中心，进一步实现手性天然产物分子的不对称全合成具有重要的研宄意义。本文综述了手性、不对称加成反应及生物碱研究概况，开展了一系列新型脯氨酰胺类手性催化剂的设计、合成、及在醛、酮和硝基烯的不对称丨加成反应中催化应用的方法学研宄。主要工作如下：、以脯氨酸和金刚烷胺为原料，经两步反应以的产率高效地构筑了个金刚烷胺类手性催化剂，并开展了该类催化剂在醛、酮和硝基烯的不对称加成反应中催化应用的方法学研究。在最优反应条件下，催化剂对醛、酮和硝基烯的不对称加成反应表现出了优异的催化活性和立体选择性，取得了的产率、

5、的办值和的值（。°、设计合成了个表雄酮类脯氨酰胺手性催化剂，在醛和硝基烯的不对称加成反应中催化剂表现出了最优的催化活性和立体选择性，以的催化量取得了的产率、的对映异构体选择性（。云南大学博丄学位论文。，、以的总产率合成了个芳环类脯氨酰胺手性催化剂，在最优反应条件下，在醛和硝基烯的不对称加成反应中取得了的产率和的值（。二。、论文设计将方法学中筛选出的最优脯氨酰胺类手性催化剂应用于生物碱（和不对称全合成关键步骤的立体选择性控制（。设计基于分子内反应和亲核加成反应，探究了两种构筑环状硝基烯的合成方法。最终利用格氏试剂和环己酮进行亲核加成，以的总产率

6、完成了环状硝基烯中间体的合成。论文设计将方法学中筛选得到的最优催化剂、和用于醛和环状硝基烯的不对称加成反应立体选择性的控制，构筑目标分子的手性中心，开展生物碱的不对称全合成研究。、关键词：脯氨酰胺；不对称加成；方法学研宄；不对称全合成ABSTRACT,ABSTRACTOrganocatalyticasymmetricMichaeladdition,asakindofcarbon-carbonbond-formingreactions,isoneofthemostpowerfulandefectivemethodsinorganicsynthe

7、sis.TheMichaeladductsofaldehydesorketonestonitroalkeneswereusedasimportantstartingmaterialsandkeyintermediatesintheasymmetrictotalsynthesisofchiralbiologicallyactivecompoundsandnaturalproducts.IntheasymmetricMichaeladdition,L-prolineanditsderivativesareoneofthemosteffective

8、chiralcatalysts.ThemethodologicalstudyofasymmetricMichaeladdition,andconstructthec