分析化学第三版课件教学课件 作者 姜洪文 主编7.ppt

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1、第七章配位滴定法EDTA及其配合物2配合物在水溶液中的离解平衡3配位滴定的基本原理4金属指示剂5提高配位滴定选择性的方法6配位滴定的方式和计算示例7方法简介1第一节方法简介第二节EDTA及其配合物EDTA与金属离子的配位特点2EDTA的结构及性质1一、EDTA的结构及性质二、EDTA与金属离子的配位特点第三节配合物在水溶液中的离解平衡影响配位平衡的主要因素和条件稳定常数2配合物的稳定常数1一、配合物的稳定常数1.ML型(1+1)配合物对于具有相同配位数的配合物或配位离子，K稳或LgK稳值越大,生成的配合物越稳定;

2、反之,K不稳越大,生成的配合物越不稳定。对于(1+1)型配合物,两种表示方法互为倒数。一、配合物的稳定常数一、配合物的稳定常数2.MLn型(1+n)配合物一、配合物的稳定常数二、影响配位平衡的主要因素和条件稳定常数二、影响配位平衡的主要因素和条件稳定常数1.酸效应和酸效应系数二、影响配位平衡的主要因素和条件稳定常数3.配位效应和配位效应系数由于其他配位剂的存在使金属离子与EDTA反应能力降低的现象称为配位效应。当配位剂（L)的浓度一定时,aM(L)为一定值，此时游离金属离子浓度则为。二、影响配位平衡的主要因素和条

3、件稳定常数3.条件稳定常数配合物的稳定性只用绝对稳定常数来表示是不符合实际的,理应将副反应因素考虑进去,由此推导出的稳定常数称为条件稳定常数,也叫表观稳定常数。第四节配位滴定的基本原理影响滴定突跃大小的主要因素2滴定曲线1配位滴定的最高允许酸度和酸效应曲线3一、滴定曲线滴定开始至化学计量点前2滴定前1化学计量点时3一、滴定曲线4.化学计量点后二、影响滴定突跃大小的主要因素1.配合物条件稳定常数对滴定突跃的影响二、影响滴定突跃大小的主要因素金属离子的浓度对滴定突跃的影响三、配位滴定的最高允许酸度和酸效应曲线第五节金

4、属指示剂金属指示剂应具备的条件2金属指示剂的作用原理1金属指示剂的理论变色点与使用中存在的问题3常用金属指示剂4一、金属指示剂的作用原理在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。金属指示剂也是一种配位剂，它能与被滴定的金属离子反应，形成一种与自身颜色不同的配合物。化学计量点前：溶液显示被测金属离子与金属指示剂形成的配合物颜色化学计量点时：二、金属指示剂应具备的条件1.在滴定的PH范围内,金属指示剂本身的颜色与它和金

5、属离子形成配合物的颜色有显著的差别。2.在滴定的PH范围内,金属指示剂与金属离子形成的配合物MLn必须有适当的稳定性。3.显色反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性。4.金属指示剂与金属离子形成的配合物易溶于水，这样便于滴定。5.金属指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。三、金属指示剂的理论变色点与使用中存在的问题1.金属指示剂的理论变色点2.金属指示剂在使用中存在的问题四、常用金属指示剂1.铬黑T(EBT)2.二甲酚橙四、常用金属指示剂3.PAN四、常用金属指示剂第六节提高配位滴定选择性的方法使用掩蔽剂2控制溶液的酸度

6、1利用化学分离3利用化学分离4一、控制溶液的酸度一般要求：二、使用掩蔽剂1.配位掩蔽法2.沉淀掩蔽法3.氧化还原掩蔽法二、使用掩蔽剂第七节配位滴定的方式和计算示例配位滴定法的计算2配位滴定方式1一、配位滴定方式返滴定2置换滴定3间接滴定4连续滴定5直接滴定1一、配位滴定方式（1）待测组分与EDTA形成的配合物要有足够的稳定性，即：而且反应迅速。（2）有变色敏锐的金属指示剂，而且不受干扰。（3）在选用的滴定条件下，待测金属离子发生水解“沉淀等反应。1.直接滴定一、配位滴定方式2.返滴定（1）直接滴定时没有合适的金属

7、指示剂，或待测离子对金属指示剂有封闭作用。（2）待测离子与EDTA的配位速度很慢。（3）待测离子发生副反应，影响测定。一、配位滴定方式(1)置换出金属离子(2)置换出EDTA3.置换滴定4.间接滴定5.连续滴定二、配位滴定法的计算