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1、第一章有机质谱（MS）1•质谱仪器的组成：真空系统、进样系统、离子源、质量分析器、检测器和数据处理系统2.有机质谱计的离子化方法:电子轰击电离（曰）、化学电离（CI）、场电离（FI）和场吸收（FD）、快原子轰击（FAB）、基质辅助激光解吸电离（MALDI）[MALDI-TOF基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱]、电喷雾电离（ESI）以及大气压化学电离（APCI）3.有机化合物的分子电离电位一般为7-15eV烷基苯化合物易形成稳定的节基王离子力门91。乙91芳香环的McLafferty重排产生加々92的重排碎片离子:5.4■壬酮的分子离子经a-断裂分别形成m
2、/z71和m/z99的碎片离子71H.c3—c—C5Mn604020g忻袈曲996IIIC3H7—cm/z7lOIIc3h7—c—o厂f、1C2H5—CH。一C—C5H!1OH.IIH2C—c—C5H1]mfz114认406080100L20140ffil-354-壬酮的质谓图6IIIc—c5Humiz99•h2c-=c—C5Hhmfi113/C2H,OHII."c3h7—c—ch2m/2X6mfz58第二章核磁共振氢谱1.例：用90MHz的仪器测定的,如果被测质子的吸收峰出现在TMS左侧,两者之间的频率差为90Hz,计算被测质子的化学位移解：5=Av/
3、v90/(90*106)*106(ppm)=1ppm2.实际测NMR图谱时，通常用四甲基硅烷(TMS)作为参考标准物3・氛代溶剂氛代溶剂中残余质子滋(ppm)水在氛代溶剂中的5(ppm)CDCh7.271.57.160.4CDsCOCDs2.052.753.35DMSO-de2.50D2O4.754.75（HDO）2.影响化学位移的因素取代基的电负性：由于诱导效应,取代基电负性越强，与取代基连接于同一碳原子上的氢的共振峰越移向低场,反之亦然。碳的杂化方式sp（1.80）>sp2（5.84）>sp3（0.88）3.耦合常数J的大小只由核之间的偶合及分子本身
4、结构决定,与磁场强度Bo无关6.笨环对位二取代的衍主物（A〉中，Ha和Ha是化学等价的，因分子通过重轴（该二垂轴通过两个取代基；旋转可互相交换，但它们对Hb或Hb来说，一个是邻位偶合（叮），另一个是对位偶合（57）,因此比和比是磁不等价的。而在对称三取代苯环（B）中，比和Ha，化学等价且磁等价（X・Y均为非磁性核），因为它们对％都是间位偶合.偶合常数VOll>/CH3CHrC—N、CH3CH3化学位移不等价7.辅助谱图解析方法:1•使用高磁场的核磁共振仪器2.介质效应3.重氢交换4.位移试剂5.双照射6.酸酹酯化7.计算机模拟谱图第三章核磁共振碳谱1.1
5、3CNMR去偶技术：1・质子宽带去偶法2.质子偏共振去偶法3.质子选择去偶法4•门控去偶法5.反门控去偶法1.碳原子级数的确定：1・APT法（自旋回波技术）2.INEPT法（低灵敏核的极化转移增强）3.DEPT法（无畸变极化转移增强）2.区别两者方法1:1?CNMR化合物A6ci=148.36c2=125.4化合物B6ci=147.7B方法2:1HMNR偶合常数J不同6c2=139.1方法3:IR邻二取代特征峰位置（770〜730）间二取代（810-750,725-680）对二取代（860-800）第四章二维核磁共振谱1•二维相关谱英文代号：二维相关谱（
6、2DCOSY）、PH-COSY谱（相敏OOSY谱）、DQF-COSY谱双量子滤波相关谱）、LR-COSY谱（远程H,H-COSY谱）、C,H-COS丫谱（碳氢化学位移相关谱）、COLOC谱（远程碳氢化学位移相关谱）2.HMQC（1H检测的异核多量子相干实验）HMQC是1H检测的异核多量子相干实验，谱图交叉峰显示1H核和与其直接相连的13C核的相关性,其作用相应于C.H-COSY谱。但两者不同的是，HMQC的F2域是1H化学位移,FJ或是"C化学位移，与常规的C,H・COSY谱正好相反。当然,另一个不同的是作HMQC谱图的效率比作C,H・COSY谱图的大大
7、提高z在样品量减少到原样品量1/3的情况下，累加时间也能缩短到原来的1/6HSQC（1H检测的异核单量子相干实验）、HMBC（1H检测的异核多键相干实验）2.第五章红外光谱醛和酮之间的区别：醛基质子的伸缩振动，在2880-2650CRT1出现两个强度相近的中等强度吸收峰,这是由醛基质子的伸缩振动和其变形振动的倍频偶合，即费米共振产生的。3.OTMSOTMSTiCJ*PhCHOB解析这两个异构体用中NMR谱分析，它们的化学位移都一样，不能分辨。质谱MS的分了离了峰也•样・同样不能有效鉴别这两个异构体。然而，刘上述反应产物用红外几谱观测时・在1775cm1附
8、近只有一个吸收蜂，所以该反应的冃标产物足化合物Bo若是A,属于酸軒类化合物，应4
