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时间:2020-03-01
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1、物理化学总复习一、气体1.理想气体定义、微观特征、PVT关系凡是在任何T、P下均符合理想气体状态方程的气体称为∽。①分子本身不具有体积②分子间无相互作用力微观特征PVT关系2.实际气体对理想气体的偏差、范德华方程3.实际气体液化的条件实际气体方程—压缩因子图对于理想气体必要条件充分条件二、热力学基础及应用1.热力学第一、二定律表述、数学表达式第一类永动机不能实现第二类永动机不能实现过程可逆过程不可逆2.基本概念体系、环境及体系分类;状态函数及其特点;功与热及热力学能;焓的定义:一定量理想气体的U、H都仅是温度的函数恒压摩尔热容、恒容摩尔热容:理想气体:标准生成热、标准
2、燃烧热与标准反应热关系:反应反应反应的恒压热效应与恒容热效应的关系:如反应若反应的则熵函数、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能定义及判据:自发过程可逆过程第三定律熵:恒温、恒容及无其它功,自发过程可逆过程恒温、恒压及无其它功,自发过程可逆过程偏摩尔量、化学势及化学势判据:有可能发生过程可逆过程W、Q、U、H、S、A及G的计算:3.基本过程、基本公式理想气体自由膨胀理想气体等温可逆过程理想气体等容可逆过程理想气体等压可逆过程zy13/12-11理想气体绝热可逆可逆相变化过程4.例题1.298K时,将2mol的N2理想气由0.1MPa恒温可逆压缩到2MPa,试计算此过
3、程的W、Q、U、H、S及G。如果被压缩了的气体做恒温膨胀再回到原来状态,问此过程的W、Q、U、H、S及G又是多少?2.根据下列数据,求乙烯C2H6(g)在298K时的标准摩尔生成热与标准摩尔燃烧热:(1)C2H6(g)+7/2O2(g)==2CO2(g)+3H2O(l)(2)C(石墨)+O2(g)==CO2(g)(3)H2(g)+1/2O2(g)==H2O(l)3.苯在正常沸点353K时摩尔汽化焓为3075kJ·mol1。今将353K、101325kPa下的1mol液态苯在恒温恒压下蒸发为苯蒸气(设为理想气体)。1)求此过程的Q,W,U,H,
4、S,A和G;2)应用有关原理,判断此过程是否为可逆过程。4.气相反应A(g)+B(g)==Y(g)在500℃,100kPa进行,试计算该反应的及过程的Q、W各为多少(气体可视为理想气体)物质/kJ.mol-1Cp,m/J.K-1.mol-1A(g)-23519.1B(g)524.2Y(g)-24130.0解:或者三、溶液、相平衡及化学平衡理想溶液、理想稀溶液、独立组分数、自由度数、相律、标准生成吉布斯自由能、标准平衡常数等。基本概念:▶概念题辨析(1)克拉佩龙方程式用于纯物质的任何两相平衡。(2)一定温度下的乙醇水溶液,可应用克—克方程计算其饱和蒸气压。(3)
5、任一化学反应的标准平衡常数都只是温度的函数。(4)理想稀溶液中的溶质遵守拉乌尔定律;溶剂遵守亨利定律。(5)相是指系统处于平衡时,系统中物理性质及化学性质都完全相同的均匀部分。(6)依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该是定值。(7)范特荷夫等温方程表示系统标准状态下性质的是,用来判断反应进行方向的是。(8)A(l)与B(l)可形成理想液态混合物,若在一定温度T下,纯A、纯B的饱和蒸气压PA*>PB*,则在二组分的蒸气压-组成相图上的气、液两相平衡区,呈平衡的气、液两相的组成必有——————。yB>xB(B)yB6、组成、分压、相数量的计算;3.相图分析及相律计算;4.Van’tHoff等温方程、等压方程应用,平衡常数及平衡组成的计算。单组分气液两相平衡时平衡温度、压力的计算;求总压为101.325kPa时气、液相浓度各为多少?1.苯和甲苯构成理想液态混合物,已知358K时2.一定温度A和B构成的理想溶液中A的摩尔分数浓度xA=0.5,求平衡气相的总压和气相中A的摩尔分数浓度。已知该温度下纯A的饱和蒸气压(一)相平衡总结一、相律:f=C–P+2二、克拉贝龙方程三、二组分系统基本相图:1.两种固态物质完全不互溶的相图低共熔点稳定化合物不稳定化合物有共轭溶液A+Bl+BA+lA+AB7、B+ABl+ABA+AB2B+AB2A+Bα+Bα+βl+AB2β+B有一转熔温度最高会溶点2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图有低共熔点α+βα+βα+βα+ll+βαβααββα+ll+β3.两种固态物质或液态物质能完全互溶第一类溶液最低恒沸(熔)点最高恒沸(熔)点四、二组分系统相图基本特征:1)单相区:A,B两组分能形成溶液或固溶体的部分。相区内的一点既代表系统的组成和温度;又代表该相的组成和温度。2)两相区:处于两个单相区或单相线之间。相区内的一点只代表系统的组成和温度;结线两端点代表各相的组成和温度。两相区内适用杠杆规则。3)凡是曲线
6、组成、分压、相数量的计算;3.相图分析及相律计算;4.Van’tHoff等温方程、等压方程应用,平衡常数及平衡组成的计算。单组分气液两相平衡时平衡温度、压力的计算;求总压为101.325kPa时气、液相浓度各为多少?1.苯和甲苯构成理想液态混合物,已知358K时2.一定温度A和B构成的理想溶液中A的摩尔分数浓度xA=0.5,求平衡气相的总压和气相中A的摩尔分数浓度。已知该温度下纯A的饱和蒸气压(一)相平衡总结一、相律:f=C–P+2二、克拉贝龙方程三、二组分系统基本相图:1.两种固态物质完全不互溶的相图低共熔点稳定化合物不稳定化合物有共轭溶液A+Bl+BA+lA+AB
7、B+ABl+ABA+AB2B+AB2A+Bα+Bα+βl+AB2β+B有一转熔温度最高会溶点2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图有低共熔点α+βα+βα+βα+ll+βαβααββα+ll+β3.两种固态物质或液态物质能完全互溶第一类溶液最低恒沸(熔)点最高恒沸(熔)点四、二组分系统相图基本特征:1)单相区:A,B两组分能形成溶液或固溶体的部分。相区内的一点既代表系统的组成和温度;又代表该相的组成和温度。2)两相区:处于两个单相区或单相线之间。相区内的一点只代表系统的组成和温度;结线两端点代表各相的组成和温度。两相区内适用杠杆规则。3)凡是曲线
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