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1、第一章酸碱理论和非水溶液化学元素在周期表中的酸碱性五种酸碱理论3.酸碱强度软硬酸碱理论非水溶液化学元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域1.元素在周期表中的酸碱性第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系2.五种酸碱理论1.Arrhenius的水-离子理论2.BronstedandLowry的质子（共轭酸碱）理论3.溶剂体系理论4.Lewis的酸碱（电子）理论5.Lux的氧负离子理论Arrhenius的水-离子理论1887年特点：1.水溶液2.H+andOH-3.pH值缺点：非水溶剂中BronstedandLowry的质子（共轭酸碱）理论酸——质子

2、给予体；碱——质子接受体。共轭酸碱对A=B+H+中和反应——两个共轭酸碱对的结合分子酸：H2SO4多元酸的阴离子：HSO4-阳离子酸：NH4+分子碱：NaOH弱酸的酸根阴离子碱：S2-阳离子碱：Cu(OH)(H2O)3+两性化合物:H2O,HPO4-溶剂体系理论酸——在溶剂中产生该溶剂的特征阳离子的溶质碱——在溶剂中产生该溶剂的特征阴离子的溶质缺点：只适用于发生自电离的溶剂体系。Lewis的酸碱（电子）理论1923年，碱——电子对的给予体酸——电子对的接受体酸碱加合物——电子对的授受关系A+:BA:B酸碱酸碱加合物BCl3,BF3PP

3、h3,NH3,RO2,RS2酸碱Lewis酸碱的分子轨道示意图AlCl3(Lewis酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂金属阳离子含有价壳层未充满的原子的化合物：AlCl3具有极性双键的分子：-CO含有价壳层可扩展的原子的化合物：SnCl4阴离子具有孤对电子的中性分子：H2O，CO含有C=C的分子：蔡斯盐酸碱酸碱概念的相对性醋酸为碱：CH3COOH+H2SO4CH3COOH2+HSO4醋酸为酸：CH3COOH+H2OH3O+CH3COOH2SO4为碱：H2SO4+HClO4H3SO4+ClO4H2SO4为酸：H2SO4+

4、HNO3H2NO3+HSO4（硝化反应）3.酸碱强度影响因素：1.键的极性2.键的强度3.酸根X-的稳定性AG酸碱标度pH值的缺点:1.Kw~T2.pH=-lg[H+]3.单位AG=pKw-2pHAG>0酸；AG<0碱HX和HOR的强度1.CH4

5、于Lewis酸碱和Brønsted酸碱对Al3+的配位能力FClBrI对Hg2+的配位能力F

6、硬碱之所以称为硬是形象地表明他们不易变形在反应时，硬酸和硬碱比硬酸与软碱更易结合形成加合物，而软酸和软碱比软酸和硬碱或硬酸和软碱更易结合形成加合物。简单地说，硬酸易于与硬碱结合，软酸易与软碱结合，或硬－硬、软－软结合比硬－软(软－硬)结合稳定。或叫硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管。这被称作软－硬酸碱原理。软－硬酸碱原理对于软－硬酸碱规则的初步解释是在1968年，由Klopma基于多电子微扰理论对路易斯酸碱的前线分子轨道(酸为最低未占据分子轨道,碱为最高占有分子轨道)的能量进行计算得到反应的总微扰能,并根据静电作用与共价作用相对大小作出的。一

7、般说来，硬酸趋向于形成离子键，因而易于与具有较大电负性的配位原子的配体(硬碱)键合；而软酸趋向于形成共价键，因而易于与有较小电负性的配位原子的配体(软碱)键合。ALF3和HgI硬酸：碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子软酸：重过渡金属离子，低价或零价金属硬碱：半径小，不易被极化软碱：半径大，易被极化Cu(I),Cu(II)，氧化态增高，硬度加大Fe(II),Fe(III),Fe(VI)K2FeO4,PtF62-,NaCo(CO)4,Pt[P(CH3)3]4AlF63-,HgI42-HardBorderlineSoftAcids:H+,Li

8、+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+,Cr2+,Cr3+,Al3+,SO3,BF3Bases:F–,OH–,H2O,NH3,CO32–,NO3–,O2–,SO42–,PO43–,Cl