原子吸收光谱分析方法中几个问题的探讨.ppt

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1、原子吸收光谱分析方法中几个问题的探讨陈新焕高级工程师2009年12月原子吸收光谱法是基于原子对特征光吸收的一种相对测量方法，其基本原理是将光源辐射出的待测元素的特征光谱通过样品的蒸气时，被待测元素的基态原子所吸收，在一定条件下，入射光被吸收而减弱的程度与样品中待测元素的含量呈正相关，由此可得样品中待测元素的含量。此方法具有灵敏度高、选择性强、分析范围广、精密度好和准确性好等特点。原子化装置一般包括火焰原子化系统、石墨炉(无火焰)原子化系统和氢化物发生器三种类型。关于灵敏度在原子吸收分析中，测试灵敏度通常指标准工作曲线的斜率，标准曲线的斜率

2、越大，测试的灵敏度越高。原子吸收分析是微量分析，在大多数情况下，我们希望灵敏度越高越好。但是根据测光误差曲线，吸光度在0.2～0.7时，测光的相对误差较小，所以应控制样品浓度(稀释或浓缩)、选择仪器条件(如灵敏线或次灵敏线、狭缝宽度、燃烧头角度、灯电流与光电倍增管高压)，尽可能使吸光度在此区间之内。1、选择的测量条件不佳（1）火焰的燃烧条件不理想可能的问题是燃气和助燃气的流量与比例不恰当，应参照仪器说明书给定的数据加以修正。此外，压缩空气不仅作为助燃气参与燃烧，同时使毛细管口产生负压，吸人样品溶液。压缩空气的压力下降，会导致毛细管吸样口负

3、压不足，减慢吸样速度。为此应检查空压机输出压力值是否太低、空气管路有无漏气现象，以及空气流量设置是否太小。灵敏度下降的问题及解决方法（2）燃烧器的观测高度不合适观测点太低，所在之处的元素尚未完全原子化；观测点太高，所在之处的元素已被燃烧的气流冲稀。这两种情况都会导致测量灵敏度降低。火焰的中间薄层区焰温最高，样品原子化比较完全，基态原子蒸气的浓度最高，因而响应最为灵敏。不同元素在火焰中原子化时原子蒸气的浓度分布是不同的，因此测定不同的元素，观测高度也不同，应根据仪器提供的观测高度进行检查和优选。（3）空心阴极灯的灯电流过大空心阴极灯的光强度

4、与灯的电流有关。增大灯的工作电流，可以增加发射强度。但工作电流过大会产生放电不正常现象，使灯光强度不稳定。灯电流过低，又会使灯的光强度减弱，导致稳定性、信噪比下降。因此，应在保持光源有足够强度并有稳定发射强度的条件下，尽量减小灯电流。若空心阴极灯老化，灵敏度下降，应更换新灯。实际操作中常选择额定最大电流的1/3。（4）波长位置不准确仪器的标称波长与实际波长通常会有误差，设定波长时要准确调节。调节方法是将仪器开关打到发射测量档，点燃光源灯，待发射强度稳定后，在选定的测量波长附近来回微调，至发射强度最大，则为该测量波长的准确位置，然后加以固定

5、。在测量过程中，由于温度的变化，波长位置可能还会有所偏移，因此，测定一段时间后要重新检查与核对。（5）光谱通带不当光谱通带越小，则灵敏度越高。若选择太宽的光谱通带，则灵敏度明显降低。光谱线复杂的元素，如Ni、Co、Fe、Mn、Cr尤为显著，可参照仪器说明书选择较小的光谱通带。2、喷雾器受到污染在燃烧器缝口有盐类积淀，使鱼尾形火焰变成了不规则的锯齿形火焰，这不仅使测量光程缩短，而且使试液提升量减小和雾化效率降低，从而减少了进人火焰中的试样量，使灵敏度下降。应卸下燃烧头，用刀片刮去积淀的盐块．依次用稀盐酸和蒸馏水彻底清洗。3、燃烧器偏离光轴位

6、置测量光束不能全部平行地通过火焰的中心，这样会使有效的测量光程减小，灵敏度降低。可按照仪器说明书的要求对燃烧器进行左、右角度以及前、后、上、下的位置调整，使燃烧器的燃烧缝口与空心阴极灯平行，并使之正好位于光束的下方(用白纸卡片检查光斑)。4、毛细管内出现气泡毛细管的作用是吸入试样溶液。溶液的吸喷是靠空气流动所产生的负压来实现的，试液中有空气、毛细管被污物堵塞或毛细管连接处漏气，均可导致空气泡进入毛细管，进样速度会大大降低，无法产生较强的信号。应卸下毛细管并排出气泡或者更换新的毛细管。5、废液排泄不畅废液停留在雾化室内会妨碍试液的提升和雾化

7、，致使灵敏度下降。应检查排废液的管路是否阻塞，若管路阻塞应予以疏通，使废液排泄通畅。如果排废液管中没有水封或者水封不严，排液管会与外界大气相通，导致雾化室中的负压降低，同样会减慢吸样速度，甚至不吸样。6、试样中共存物质有化学干扰化学干扰是由于液相或气相中被测元素的原子与干扰物质组分之间形成热力学更稳定的化合物，从而影响被测元素化合物的解离及其原子化。磷酸根对钙的干扰，硅、钛形成难解离的氧化物，钨、硼、稀土元素等生成难解离的碳化物从而使有关元素不能有效原子化，都是化学干扰的例子。化学干扰是一种选择性干扰。消除化学干扰的方法有化学分离、使用高

8、温火焰、加入释放剂和保护剂、使用基体改进剂等。例如磷酸根在高温火焰中就不干扰钙的测定，加入锶、镧或EDTA等就可消除磷酸根对测定钙的干扰。在石墨炉原子吸收法中，加入基体改进剂，提高被测物资的稳