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时间:2020-03-02
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1、仪器分析复习材料I名词解释:基线base-line••在一定操作条件下,色谱柱后没有组分,仅有纯流动相通过检测器时的流出曲线死时间deadtime•■从进样到柱后,不被固定相滞留的组分出现浓度极大值时所需的时间保留时间retentiontime:从进样到柱后,被测组分出现浓度极大值时所需的时间死体积deadvolume■•从进样至柱后,不被固定相滞留的组分出现浓度最大值时所需流动相的体积保留体积retentionvolume:从进样至柱后,被测纽分出现浓度最大值时流动相所通过的体积相对保留值relativeretentionvalue:在相同操作条件
2、卜,组分与参比组分的调整保留值之.比分配系数(distributioncoefficient):^.一定温度和压力下,组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的浓度比容量因子(capacityfactor);在一定温度和压力下,组分在固定相和流动相间分配达到平衡时的质量比分离度(resoluting):相邻两色谱峰保留值Z差与两组分色谱峰峰宽平均值Z比灵敏度■•响应信号对进样量的变化率检出限•■检测器的响应信号恰等于噪芦3倍时,单位时间所需引入检测器中某组分的质量,或单位体积载气中所含某组分的质量最小检出量检测器恰能产生3倍噪声的信号时所需进入的色谱柱
3、的最小量线性范围检测器的响应在线性范围内,最大允许进样量与最小进样量Z比化学键合相将固定液利用化学反应键合到载体表面,使其形成均一、牢固单分子薄层而构成的固定相正相键合相色谱•■流动相的极性小于固定液的极性,柱对极性强的组分保留值大反相键合相色谱•流动相的极性大于固定液的极性,柱对极性弱的组分保留值大内水体积尺寸排阻色谱法中,凝胶微孔内液相体积外水体积尺寸排阻色谱法中,凝胶颗粒Z间的液相体积程序升温气相色谱分析中,指色谱柱的温度按一定程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高梯度洗脱在洗脱过程中连续地或阶段性地改变流动相相组成配比的洗脱方式高压洗脱(内梯度
4、)儿台高压输液泵,将不同极性的溶剂加压,按程序一定流量比例输入混合,后进入色谱柱低压洗脫(外梯度)■■按一定程序在常压下预先将溶剂混合后,再用一台高压输液泵加压输入色谱柱电泳■•溶液中带电离子在电场中所发生的迁移运动毛细管电泳以毛细管为分离通道,以高压直流电场为驱动力的液相分离电渗点双层外缘扩散层中富集的阳离子,因溶剂化而带着溶剂向阴极流动液体接界电位当两种不同组分的溶液或两种组分相同但浓度不同的溶液相接触时,离了因扩散而通过相界面的速率不同,相界面有微小的电位差产生电极电位•■在金属与溶液的两相界面上,山于带电质点的迁移形成了双电层,其电位差即为电
5、极的电极电位电极的极化有限电流通过电极时,实际电极电位偏离可逆平衡电位的现彖超电位实际电极电位与可逆平衡电极电位的差值浓差极化电解过程中电极附近溶液的浓度和本体溶液浓度发生了差别所致电化学极化因电化学反应木身的迟缓而造成电极电位偏离可逆平衡电位的现象称为电化学极化极化电极插入试液中的电极的电极电位完全随外加电压改变或电极电位改变很大而产生的电流变化很小,这种电极称为极化电极去极化电极■•电极电位不随外加电压改变,或电极电位改变很小而电流变化很大的电极称为去极化电极指示电极■•在电化学电池中借以反映待测离子活度,发生所需电化学反应或激发信号的电极参比电
6、极■•在恒温恒压条件下,电极电位不随溶液中被测离子活度的变化而变化,具有基木恒定电位值的电极钠差(碱差)•■当电极测定PH>9.5或钠离子浓度较高的溶液时,ph值的测定值低于真实值,产生负误差酸差•测定pH〈l的强酸溶液时,PH的测定值高于真实值,产生正误差扩散电流■极谱分析中,超过分解电位后,外加电压稍增加,电流就迅速升髙,此段电流为扩散电流极限电流■当电压增加到一定数值后,电流不再增加,此时的电流称为极限电流残余电流■•极谱分析时,外加电压虽未达到被测物的分解电位但仍有很小的电流通过电解池,此电流为残余电流半波电位与极限扩散电流一半处相对应的滴汞
7、电极的电位迁移电流山于带电荷的被测离子在静电场力的作用下运动到电极表面所形成的电流极谱极大在极谱分析中,在极谱波刚出现时,扩散电流随着滴汞电极电位的降低而迅速增大到一极大值,然后下降稳定在正常的扩散电流值。这种突出的电流峰称为极谱极大生色团■•含有兀键的不饱和基团称为生色团助色团•■有一些禽有n电子的基团,木身没有生色功能,但当它们与生色团相连时,就会发生口一皿共轨作用,增强生色团的生色能力,这样的基团称为助色团。红移最大吸收波长向长波方向移动蓝移最大吸收波长向短波方向移动增色效应吸收强度(摩尔吸光系数)增大的现象减色效应吸收强度(摩尔吸光系数)减小
8、的现彖红外活性分子在振动时,有瞬间偶极矩的变化基频/基峰分子从基态跃迁到第一激发态,此过程的跃迁产生的吸收带
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