波谱解析考试题(卷）库.doc

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1、波谱解析考试题库一、紫外部分1.CH3H2SO4C-OHBCH3BC9H14,λmax242nm,B.其可能的结构为：解：其基本结构为异环二烯烃，基值为217nm：所以，左边:母体：217取代烷基：+3×5λmax=217+3×5=232右边：母体：217取代烷基：+4×5环外双键：1×5λmax=217+4×5+1×5=242故右式即为B。2.某化合物有两种异构体：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3一个在235nm有最大吸收，ε=1.2×104。另一个超过220nm没有明显的吸收。试鉴定这两种异构体。解：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH

2、3有共轭结构，CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3无共轭结构。前者在235nm有最大吸收，ε=1.2×104。后者超过220nm没有明显的吸收。1．3.紫外题1解：（1）符合朗伯比尔定律（2）ε==1.4*103（3）A=cεlc===2.67*10-4mol/lC=2.67*10-4*100=1.67*10-2mol/l4.从防风草中分离得一化合物，其紫外光谱λmax=241nm，根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸（A）或左旋海松酸（B）。试问分得的化合物为何？A、B结构式如下：COOHCOOH（A）（B）解：A：基值217nmB：基值217nm烷基（5×4）+20nm同环二烯+3

3、6nm环外双键+5nm烷基（5×4）+20nmλmax=242nmλmax=273nm由以上计算可知：结构（A）松香酸的计算值（λmax=242nm）与分得的化合物实测值（λmax=241nm）最相近，故分得的化合物可能为松香酸。5.若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱，这两张紫外光谱的n→π*吸收带会有什么区别？解析：丙酮在环己烷中测定的n→π*吸收带为λmax=279nm(κ=22)。而在水中测定时，吸收峰会向短波方向移动，跃迁概率也将减小。2验证：在水中，丙酮羰基上的氧会发生质子化，质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力，致使n轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低，即使丙酮基态分子

4、的n轨道能量降低，从而使n→π*跃迁能量增大，所以，吸收峰由长波像短波方向移动，跃迁概率减小。6.7．计算一叶萩碱在乙醇中的λmax值基值（酯类）193nm烷基β取代+12nmδ取代+18nm环外双键+5nm增加的共轭双键+30nmλmax=258nm3乙醇中的λmax=259nm8.解：化合物（A）α、β不饱和五元环酮基值202nmα-OH35nmβ-CH312nmγ-OR17nmδ-CH318nm——总和为284nm化合物（B）α、β不饱和酯基值193nmα-OH35nmβ-CH312nmγ-CH318nmδ-OR31nm——总和为289nm故该化合物为A4二、红外部分1.分子式为C4H

5、6O2，红外光谱如下，试推测结构。解：首先计算分子的不饱和度为2，提示该化合物可能有环或不饱和键。1762强吸收峰为C=O伸缩峰，而谱图3400~3500无尖锐吸收峰，提示不含-OH。谱图2850~2710无明显吸收峰，提示该化合物不含-CHO。3095为不饱和CH伸缩峰，1649为C=C伸缩峰，提示有双键。分子结构可能为：CH2=CH-O-CO-CH3或CH2=CH-CO-O-CH3。若出现CH2=CH-CO结构，因为共轭效应，C=O伸缩峰会向低波数移动，故该化合物结构为：CH2=CH-O-CO-CH3。2.已知C7H5NO3及IR图,推导结构式5