欢迎来到天天文库
浏览记录
ID:49382339
大小:915.50 KB
页数:9页
时间:2020-02-29
《波谱解析考试题(卷)库.doc》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、波谱解析考试题库一、紫外部分1.CH3H2SO4C-OHBCH3BC9H14,λmax242nm,B.其可能的结构为:解:其基本结构为异环二烯烃,基值为217nm:所以,左边:母体:217取代烷基:+3×5λmax=217+3×5=232右边:母体:217取代烷基:+4×5环外双键:1×5λmax=217+4×5+1×5=242故右式即为B。2.某化合物有两种异构体:CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3一个在235nm有最大吸收,ε=1.2×104。另一个超过220nm没有明显的吸收。试鉴定这两种异构体。解:CH3-C(CH3)=CH-CO-CH
2、3有共轭结构,CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3无共轭结构。前者在235nm有最大吸收,ε=1.2×104。后者超过220nm没有明显的吸收。1.3.紫外题1解:(1)符合朗伯比尔定律(2)ε==1.4*103(3)A=cεlc===2.67*10-4mol/lC=2.67*10-4*100=1.67*10-2mol/l4.从防风草中分离得一化合物,其紫外光谱λmax=241nm,根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸(A)或左旋海松酸(B)。试问分得的化合物为何?A、B结构式如下:COOHCOOH(A)(B)解:A:基值217nmB:基值217nm烷基(5×4)+20nm同环二烯+3
3、6nm环外双键+5nm烷基(5×4)+20nmλmax=242nmλmax=273nm由以上计算可知:结构(A)松香酸的计算值(λmax=242nm)与分得的化合物实测值(λmax=241nm)最相近,故分得的化合物可能为松香酸。5.若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱,这两张紫外光谱的n→π*吸收带会有什么区别?解析:丙酮在环己烷中测定的n→π*吸收带为λmax=279nm(κ=22)。而在水中测定时,吸收峰会向短波方向移动,跃迁概率也将减小。2验证:在水中,丙酮羰基上的氧会发生质子化,质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力,致使n轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低,即使丙酮基态分子
4、的n轨道能量降低,从而使n→π*跃迁能量增大,所以,吸收峰由长波像短波方向移动,跃迁概率减小。6.7.计算一叶萩碱在乙醇中的λmax值基值(酯类)193nm烷基β取代+12nmδ取代+18nm环外双键+5nm增加的共轭双键+30nmλmax=258nm3乙醇中的λmax=259nm8.解:化合物(A)α、β不饱和五元环酮基值202nmα-OH35nmβ-CH312nmγ-OR17nmδ-CH318nm——总和为284nm化合物(B)α、β不饱和酯基值193nmα-OH35nmβ-CH312nmγ-CH318nmδ-OR31nm——总和为289nm故该化合物为A4二、红外部分1.分子式为C4H
5、6O2,红外光谱如下,试推测结构。解:首先计算分子的不饱和度为2,提示该化合物可能有环或不饱和键。1762强吸收峰为C=O伸缩峰,而谱图3400~3500无尖锐吸收峰,提示不含-OH。谱图2850~2710无明显吸收峰,提示该化合物不含-CHO。3095为不饱和CH伸缩峰,1649为C=C伸缩峰,提示有双键。分子结构可能为:CH2=CH-O-CO-CH3或CH2=CH-CO-O-CH3。若出现CH2=CH-CO结构,因为共轭效应,C=O伸缩峰会向低波数移动,故该化合物结构为:CH2=CH-O-CO-CH3。2.已知C7H5NO3及IR图,推导结构式5
此文档下载收益归作者所有