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1、。第`期高分子通讯No6.,1,80年12月CAOFENZITONGXUNDec1980,聚对苯二甲酸乙二醇醋的DSC研究关家玉徐愁梅基邦郭美华(中国科学院化学研究所)(上海纺织科学研究院)摘要、用DCS动态力学方法和密度浏黄等手段时经不同条件热处理或拉伸的,PET试样进行了研究结果表明:DSC曲线上放热峰的位笠明显地依抽于样品的结晶和取向程度.由放热峰面积算出的结晶过程的热童与试样密度无单位的,,依核关系而线性地依核于70℃时的力学损耗值tans后者为试样中非晶区部分多少的贡度.在这一结晶阶段生
2、成不完善的晶区并伴有密度剧增现象.,,.DCS方法是研究高聚物的重要手段之一对某些实用性能的表征更为灵敏有效山已经知道从PET的DCS曲线上一般可以看到反映玻璃化转变的转折点和分别反映结晶现象(因结晶发生在较低温度区,亦称冷结晶)和熔融现象的放热峰及吸热峰.然而对DCS.这些热效应和试样的原始结构状态的曲线所提供信息的确切含义了解的还很不够.,,关系并不清楚近年来就试样处理条件对熔融吸热峰的影响尤其是出现双吸热峰的现,.。一41象进行了讨论但对放热峰则很少涉及,本文对经不同条件处理的样品(包括在不
3、同温度下热处理和拉伸)进行了DCS研究、、,并配合动态力学性能密度测量双折射测量等方法讨论了不同样品状态对DCS曲线的影响以及放.热峰的本质样品制备与实验方法1.样品创备,.1,原始膜片由上海化工厂提供经熔融挤出由冷鼓冷却制得厚度约为毫米经偏光显微镜、密度和x光衍射确认为各向同性的非晶态膜片.该样品在四氯乙烷/苯酚中的特·.057100,,一l,300〔,,性粘数为(毫升/克)相应分子量丽,,低温结晶试样将原始膜片夹在薄紫铜板间放人120℃的烘箱中等温结晶到一定程度后立.即投人冰水中淬火备用,,0
4、℃硅油熔融高温结晶试样原始膜片用聚四氟乙烯薄膜包好放于紫铜板间在29,4℃恒温硅油浴中结晶,,中保持10分钟充分熔融立即投人23经不同时间后投人冰水中淬火..。60一,,取向试样原始膜片在材料试验机上以分的应变速率进行拉伸拉伸温度分,..19本刊于曾在中国化学会80年高分子学术会议上宜读1980年1月18日收到`:D期关家玉等聚对苯二甲酸乙二醉酣的se研究..、69℃,35,别为25℃和82℃拉伸比为纵拉片是工厂生产设备上提供的单向拉伸片其3.3.表观拉伸比为,,用铝箔包裹,升温过程结晶的试样为研
5、究升温过程的密度变化将试片切成小块放人等速升温的硅油浴中,在不同温度下取出样品投入冰水中淬火..2实验方法er.r,,Dsc测定采用PkinlEetnDscn型示差扫描量热计升温速度20℃/分t程,,,.,毫卡/秒试样用量约7毫克测量过程中通氮气保护以空金杯为参比用锢(熔点..46“,,29K熔融热.679卡/克)为基准物质进行温度和热量标定所测温度范围内用自动调零装置校.整基线以,12,1,岩本粘弹谱仪作试样的动态力学性能测定预张力约为0克/毫米频率赫升温速度1.5一2℃/分。..“用四撅化碳/
6、正庚烷配成密度梯度管测定试样密度测定温度为2,土001℃用偏光显微镜色那蒙法测定取向试样的双折射.结果和讨论1,,经不同处理的部分试样的Dcs曲线见图其处理条件见表l表中还给出了各试样p)~凡(p一.P)/戒cP一.P)非晶区密度.P和晶区密度的密度值和由此计算的结晶度f(....P分别为1335和14”克/厘米3’t]成成佰簇消藕哪璐
7、二一10毅目l
8、成哪1001502002,01001,02002,01001,0200260ooo(TC)T(C)T(C)c(a、((、b)图1PET试样的DSC
9、曲线,图中数字为试样编号见表1.,,从图1可见吸热峰的位置与试样处理条件基本无关约为262℃当在一个温度下,24、,处理时间较长时会在较低的温度出现第个吸热峰(见试样7)它的位置略高于处理.,7J,温度与文献报道一致.[对熔融峰面积的测量表明不同处理条件试样熔融时的吸热,,量相差不大由于试样在DCS升温过程中发生的局部熔融再结晶现象干扰了热效应的一`],.。因此不可能由熔融峰相应的热量大小来计算试样原有的结晶程度铡定,。.与此同时冷结晶放热峰的位置T则与样品的处理条件有明显的依赖关系经热结高分子通
10、讯1980年农1试样的处理条件和密度值_偏号处理条件密度绪晶_度克/屋(,米)(%)。。1原始膜片133氏27,,。。2290234℃1’213560188℃熔胜后结晶淬火,`,。。3290℃熔23斗l376-365融后℃结晶巧淬火今0,23斗`,1。呼1006呼。529℃熔胜后℃结晶20淬火,,。。13斗8-1225原始膜片1加℃结晶10淬火`耳始腆片120℃结晶17,,淬火1。357-20。2,。:。7原始腆片120℃结晶lS0’淬火1372328。。81355-187原始膜片
