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1、关于聚对苯二甲酸乙二醇醋结晶性能的研究南开大学宋谋道张郑华郑隽文PET),聚对苯二甲酸乙二醇酷(广泛改少、。应用于电影胶片磁带和纤修制品中它是j户。一种结晶性的高分子材料研究其结晶性能、、对于了解PET的合成条件分子结构以及,。选择加工条件都有重要意义房胡少。天刹、二展戈.实验结果与讨论二胶]`胭〔`〕我们采用密度梯度法测定PET的。,羹结晶速率试样经真空干燥后置于真空“.,)95士01℃下结晶随结晶时间(t)的不,a。a,同测其结晶度(%)以%对t作图一、3t:/:上洛求得半晶期(表示相对最大结晶度一半。上汗八.习,`公夕,,:日本t/
2、时所需的时间)并以表示各试样结晶速O碑兰形,男一,)。盛沂二弓黔一亩洲率之大小其结果与小角激光光散射法测得~。。的球晶生长速率的规律一致见图1和表1图1PET在95℃下的结晶度与时间的关系表1各试样的结晶速率一试样一天津20二胶1二胶34上海A上海B日本76903荷兰76794项目tl/2(m认)*37.5*.件/min*0.0680.08300610.046*密度梯度法*小角激光光散射法,表2分子纽与球晶半径的关系由表1看出各试样的结晶速率是不一,:76794<日76903澎结晶时间球晶半径样的其顺序为荷兰本二丽”曝光时间(分)*(秒)
3、(件)34。胶1<上海A二天津20<上海B二二胶.01,4900292341025?PET.为何有这样大的差别呢兹将影响结9,460l00.211040,20:0才,晶能力的因素分述于下21,2401005105622,1**t*3228010.,**1分子量大小对结晶能力的影响38280102,申*5420010用激光光散射法测定不同试样的球晶半.结晶温度为10士。.21℃,。,径2tJ见表2表中数据表明分子量影响.*此时已不能得到完整球晶晶体增;,;长速率分子量小结晶速率大分,。子量大结晶速率小.2分子量分布对结晶速率的影响我们采用
4、液一液相萃取法仁”〕B试将上海,,样分级得到n个级分标样其分子量范围4,500一54,000,用来制作凝胶渗透色谱法〔`〕.〔SJ,,和浊度法的校正曲线线性关系很好见。图ZA和图ZB各试样分子量分布参数见3、表由表3,看出各试样的分子量分布宽度图ZAGPC校正曲线,,。。Pl。是有差别的特别是V一V或M/M与,,结晶速率联系起来其对应关系是明显的,即低分子部分含量大,使其结晶速率变快,。含量小使结晶速率变慢:1<低分子含量二胶上海A毛天津20<二胶34镇上海B:1<上结晶速率二胶海A(天津20<上海B、二胶34图ZB浊度滴定
5、校正曲线表3一分子,分布参数*GPC!法浊度摘定法VI。一.,n.*p,。*,n***…VPM/MM/MM/M..一.J`乙é.n八d内aJn上,1任一ó八jōbOnJj乙口éCO吮,上0山ō刀nJ八曰ǎn廿Q1a`O八口nCngJ乃二一UQ0只工bn上1C匕DA尸R七4Z065O49g434725SZ3.210天津2019280..二胶10.6519680213.…`C,1é勺白一自尸.q64……2.-9n46O40二胶34018840Z2.A0.64上海18840B.6720090上海0日本769030.672009076794.57
6、15920荷兰0**应琦琼法口半正态分布函数法(7J*董履和函数法内。这反映出低分子量对结晶能力的作用.3。金属元素对结晶速率的影响众所周知大分子聚合物的结晶能力有赖于3,分子间的作用力(如氢键等)和分子构型的由表得知三种树脂的低分子部分。,I。Ppl。,规整性可见小分子既能降低分子间的作(V一V或M/M)是二胶1<荷兰76794,,903;1用力又能使分子易于运动呈有序排列形<日本76而表却指出它们的结晶能,。。,76794<日76903二1成晶核故使树脂的结晶速率加快关于二力是荷兰本二胶显然1,76794和日76903的,胶荷兰本结晶
7、性能还这里影响结晶能力的主要因素不是低分子含,。,。,受其他因素的影响将在下面进行讨论量而是别的因素为此我们对各厂家树4弘各试样中金一属元素的含l一二1卜卜卜卜…卜1。…卜1卜…-沙1。3,。。1。。。。。。。。二胶<。一<。一<<。一<。<<一一一……………一…一……一!】一……一…’’’76903。`3`00,。`3_03`。03。`0。`o’3`。。,`。,。。`0。3。`。’0`。。,本咬。<。<戈。<0<。兰}}}{】{}}{】{{}’’767,`。`。。30`3。’3丈`O`0`003·。。,’。。,’。`。o`。。3。’。。
8、3。’。3何艺】。戈戈。戈。“反。戈。戈。{}{…1}{】11{{,。4脂作了原子发射光谱分析结果列于表中,、、4zn由表可知三厂家的树脂所含iS、、a、、、、、TiPGCoBFeAlMnio
