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1、。这里叙述氨碱法制碱时生成的含氯化钙废液的处理及制成硫酸钙的方法。,,氨碱法制碱生成大量含氯化钙废液于是要在氯化钱溶液中加灰乳于蒸馏塔中,。,a。加热回收氨同时生成相当量的氯化钙和过程中所带的NCI一起留在溶液中这,、、,种溶液里混合着多种悬浮的不溶性钙化合物如铝酸钙硅酸钙碳酸钙硫酸钙及其。,它由石灰带入系统中的水不溶物通常将蒸氨塔排出的悬浮氯化钙/氯化钠废液沉淀。,。沉淀出的固体和沉淀器中溢流出来的废液弃去特别是清液一般都排入河内a:,.8。a氨碱法的典型氯化钙/氯化钠排出液含1.05%CCI%NCI(以重量或体积,,。计)由于蒸氨塔中采用灰乳而存在溶解的氢氧化钙所以呈碱性(PH约为11
2、),。为了环境保护在氨碱法排出的清液放入河流前先减低其碱度是十分重要的通常,,,是在废液中加入工业盐酸这种处理方法有它的缺点由于废液量很大需要大量工业,。,,,。,盐酸费用较高因此往往只将含碱量部分中和如使PH值由n减至9此外,。,,由于使用盐酸又增加了排入河中废水的氯离子浓度以后可能为了环境保护降低。废液中碱度及氯含量将会更加重要,:按照这项发明我们提出氨碱法排出的含氯化钙废液处理方法如下,(i)以部分废液与硫酸反应生成的料浆含固态水合或无水硫酸钙及含盐酸的液。体。(i)将料浆分离为湿硫酸钙及含盐酸的液体,。i(i)干燥由i()取得的湿硫酸钙得干硫酸钙,。i(v)将由i()取得的液体与其
3、余废液反应使废液至少有部分中和(重量)的硫酸水溶液,,第一步中可用含硫酸高达98%也可用发烟硫酸但以含`。。:H声。4。一98%(重量)的硫酸最好利用某些工业过程的不纯废硫酸也可以例如、、制硝基苯甲醛异丁烯酸甲醋及氰化钠所产生的硫酸废液或用作干燥剂后的废硫酸。(用于干燥氯气或氯代甲烷)一、a从i()取得的固体硫酸钙可能是半水硫酸钙二水硫酸钙(石膏)或无水硫酸,。钙这要取决于反应的条件,在仅含钙离子及硫酸盐离子的水系统中反应混合物中半水硫酸钙和石膏的转化温。,度为97℃然而转化温度可能由于钙离子和硫酸离子的实际浓缩受某种程度的影响而,。,且当反应混合物中存在其它离子时特别是氯离子的浓度影响较
4、大如有氯离子存在。,则转化温度降低当硫酸与氨碱法排出的含氯化钙及氯化钠的清液反应时如反应混合,。物的氯化物含量为98克/升转化温度降至70℃左右一,,,如果需要在第(i)步沉淀出a半水化合物则如英国专利1496声83中所说反应。可在任何高于这种反应混合物中半水化合物/石膏的转化温度下进行反应物料转化为,,半水化合物的转化率随着温度的升高而增高并随停留时间的延长而增加反应过程最一73一’,好在比半水化合物石膏转化温度高出℃的情况下。℃在常/压下进行最好20。,是在高于140℃(150~160℃)在加压下(5一10绝对大气压)进行停留时间即反应混合.。,0,物在容器中保持一定温度的时间可在5~
5、60分钟以5一15分钟最佳,。进行(动时可加入晶体惯态改进剂改进剂有助于生产结晶结构适合工业用的半,。:水化合物如英国专利1051849中由石膏生产半水化合物时就是如此惯态改进剂有,、。三价金属离子无机盐如铁铝铬及极性有机化合物如酸和酸盐等如要在第,(i)步沉淀出石膏反应可在低于这种化合物中半水化合物/石膏的转化.温度下进行40,,,(约70℃)最好在一60℃即50℃这个过程在常压下进行停留时间可.。。,在5~60分钟的范围内以2一10分钟较好,。如要在第(i)步沉淀出硬石膏反应可在任何低于硬石膏呈固态的温度下进行最,好在高于这种反应混合物中硬石膏/石膏的转化温度(约40℃)并有硬石膏晶种
6、的条。件下进行。分离固相硫酸钙和硫酸钙料浆及含盐酸的液体时可采用任何一种简便的方法如过,。a一,滤或离心分离但需保持一定温度使硫酸钙的固相稳定分离半水化合物时过滤:。,机或离心机最好在10℃下操作分离石膏时则在环境温度下操作如分离硬石膏则,。,任何使硬石膏呈稳定固态的温度均可最好在40℃以上分出的固体加以洗涤洗水可(i)段,必要,与滤液结合使用(滤液中含盐酸)并循环至第时可在滤液循环前加以冷、、,却过滤沉淀出硫酸钙再送回第(i)段分离出来的硫酸钙经加热除去水份例如可在蒸汽加热干燥器中加热到100~一、—。a一12。℃生成干的a半水化合物石膏或硬石膏必要时可将石膏转化为半水化合,—,,,物例
7、如在热压反应器中用蒸汽加热温度最低140℃~160℃在加压(至少5~10绝。对大气压)下进行,,。按本发明工艺可以间歇作业但最适宜的还是连续作业a一、按本发明生产的干半水化合物不再加工就可直接用来制灰泥板砌块或惰性填,:、,。料如石膏或硬石膏可用于水泥造纸及玻璃等工业做为填料,这种方法又为工业中产生的劣质硫酸提供了出路这些废料得到利用也就减少了因。处理它而引起的环境污染间题a一,13图1说明中和氨碱法废液并生产半水硫酸钙
