Dieckmann迪克曼缩合反应.ppt

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1、Dieckmann迪克曼缩合反应讲述：徐军辉主要内容定义机理特征与影响因素应用进展和展望Dieckmann反应Dieckmann缩合反应二元酸酯可以发生分子内的及分子间的酯缩合反应。假若分子中的两个酯基被四个或四个以上的碳原子隔开，就发生分子内的缩合反应，形成五元环或更大环的内酯，这种环化酯缩合反应又称为Dieckmann反应定义Dieckmann机理机理Dieckmann反应特征与影响因素1.酯基的去留EsterHydrogensandTheirpKa’s.The-protonspKa’saldehydes17ketones19esters24amid

2、es30nitriles25Acidityof1,3-dicarbonylcompounds2.缩合反应通用的碱酯缩合反应通用的碱和溶剂·Na／苯，醚·NaH／苯，醚·NaNH2／苯，甲苯，醚，液氨·t－BuOK／t－BuOH·EtONa／EtOH·RLi／醚酯缩合反应需用强碱作催化剂。酯缩合反应在非质子溶剂中进行比较顺利常用的溶剂有乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甲基亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）酯缩合反应需在无水条件下完成3.不对称二羧酸酯的Dieckmann缩合的取向主要产物两产物在碱作用下可相互转变反应可逆过量的碱反应是可逆的，最后产物是受

3、热力学控制1C-C键重叠σ键的扭转张力3.环烷烃燃烧焓4.大元环可能性2.C-C键角张力4.五六七元缩合环的原因环的结构及稳定性5.天然存在的几元环碳是sp3杂化，形成正常109.5键角C-C键某些环烷烃的燃烧焓值（单位：kJ.mol-1，298K)n数-△Hcθ/n-△Hcθ/n-658.6n(-△Hcθ/n-658.6)3697.138.5115.54686.227.4109.65664.05.427.06658.6007662.43.826.68663.65.040.09664.15.549.510663.65.050.011664.55.965.01

4、2659.91.315.613660.21.620.814658.600环烷烃燃烧焓1.气体分子间的距离3.33乘以10的-9次方米。液体的分子间约10的-10次方分子间酯缩合反应概率增大2.分子绕结，酯缩合反应的概率大元环可能性天然存在的主要是五、六元环烷烃利用Dieckmann缩合反应，可以合成多种的环状化合物Dieckmann反应应用进展和展望谢谢大家！