9第九章配位化合物与配位滴定法.ppt

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1、第九章配位化合物与配位滴定法1第九章配位化合物与配位滴定法§9-4配位滴定法概述§9-3配位平衡§9-2配合物的化学键理论§9-1配合物的基本概念§9-6金属指示剂§9-8配位滴定的方式和应用§9-7提高滴定选择性的方法§9-5配位滴定反应及影响因素2§9-1配合物的基本概念三、配合物的命名一、配合物的定义四、配合物的构型和磁性二、配合物的组成3配位化合物（简称配合物）是无机化学研究的主要对象之一，它是一类组成复杂、特点多样、应用广泛的化合物。配位化学是研究金属原子或离子与无机、有机的离子或分子相互反应形成配合物的规律，以及配合物的成键、结构、反应、分类和制备的科学。它已成为与分析化学、物理

2、化学、有机化学、生物化学、生物医学和环境科学等学科相互渗透、交叉的新兴学科。4一、配合物的定义《无机化学命名原则》中定义：配位化合物（简称配合物）是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。5一般将中心原子（或离子）与它周围按一定几何构型围绕着的阴离子或中性分子配体以配位键结合的复杂分子或离子，称为配位单元。配合物也可定义：含有配位单元的物质。配离子：配位单元是带有电荷的离子，如：[Co(NH3)6]3+为配阴离子，[Fe(CN)6]3-为配阳离子。中性配合物：配

3、位单元本身是电中性的，如[Ni(CO)4]，[Pt(NH3)2Cl2]等；配离子与带异号电荷的离子（外界）构成的配合物，如：[Co(NH3)6]Cl3，K3[Fe(CN)6]等。6总之，一般将含有配位单元的化合物统称为配合物。注意：（1）有些复盐，如KMgCl3·6H2O，其结构：KCl[Mg(H2O)6]Cl2中存在配位单元，也应算是配合物；（2）NH4Cl、Na2SO4等分子，虽然含有配位单元NH4+、SO42-，但由于在水溶液中不存在解离平衡，习惯上不算作配合物。7二、配合物的组成1.内界和外界配合物一般由内界和外界两部分组成。内界：即配位单元，是配合物的特征部分；外界：除内界以外的部分

4、。若所含配位单元是电中性的配合物，则只有内界没有外界，如[Ni(CO)4]、[Pt(NH3)2Cl2]注意：配合物内界与外界之间是静电作用，在水中易解离；内界的中心原子与配体之间是配位键作用，它们之间难解离，存在平衡。8[Co(NH3)6]Cl.K3[Fe(CN)6]中心离子配位原子配体配位数配位数外界内界外界内界配位原子配体中心离子观察下列配合物的特征：9••••BF3+F－••Cu2++4NH3102.中心离子、配体和配位原子中心离子（或原子）：处于配合物中央，具有空价电子轨道的金属离子（或原子）。特别是过渡金属离子或原子，如[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]3-中的Co3+，F

5、e3+等，[Fe(CO)5]、[Ni(CO)4]中的Fe、Ni等；少数是高氧化态的非金属元素，如[SiF6]2-中Si(IV)，[BF4]-中B（III）等。11作中心原子（离子）元素在周期表中的分布12配体：一般指处于中心离子周围的具有孤电子对的阴离子或中性分子，如F-，SCN-，NH3，乙二胺等。配位剂：能提供配体的物质，如NaF，NH4SCN等。配位原子：配体中能提供孤电子对直接与中心离子（原子）结合的原子，如NH3中的N，H2O中的O等。它们大多是电负性较强的非金属原子，如C、N、O、P、S、X等。根据配体中所含配位原子数目，可分为单齿（基）配体和多齿（基）配体两大类。13多齿配体：

6、含有一个以上配位原子的配体。它们与同一中心离子形成具有环状结构的配合物，称为螯合物。提供多齿配体的试剂也称为螯合剂。如：单齿配体：配体中只含有一个配位原子，如NH3、CN-等。由它们形成的配合物为简单配合物，如[Ag(NH3)2]+、[Fe(CN)6]3-；双基配体：乙二胺（简写en），H2N-CH2-CH2-NH2••••14六基配体：乙二胺四乙酸根（简称EDTA）双基配体：草酸根1OOCCOO2–••••4–••••••••••••15多基配体与中心离子形成具有环状结构的螯合物[Cu(en)2]2+结构CaY2－结构2+16两可配体：有些配体中含有不止一个配位原子，但在形成配合物时，只有其

7、中一个配位原子与中心离子作用，如SCN-，NO2-等。3.配位数与配体数配位数：配体中直接与中心离子结合的配位原子数目。如[Ag(NH3)2]+中是2，[Fe(CN)6]3-中是6；最常见的配位数是偶数（2、4、6），也有少数是奇数（3，5，7）。17配体数：配合物中含有配体的数目，如：Ni(CO)4中为4，[Fe(C2O4)3]3-中是3。配位数与配体数是有区别的：（1）简单配合物中，配位数等于