具有几何异构性.ppt

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1、具有几何异构性-二亚胺合镍催化剂合成支化/分子量双峰分布聚乙烯答辩人：黄华华指导人：祝方明副教授邹昊博士生中山大学化学与化学工程学院高分子研究所2005.6.17一、前言缺点线性聚乙烯优点分子间相缠难以加工综合性能优解决办法之一制备支化/分子量双(宽)峰分布聚乙烯α-二亚胺合镍催化剂催化乙烯聚合高分子量支化聚乙烯活性较高分子量与催化剂空间位阻有直接的关系双峰聚乙烯机械共混法产物颗粒不均匀分段反应法串联反应釜流程成本高一段反应法催化剂间相互影响，活性降低twostereo-isomersofcatalystsCS，内消旋(meso)C2，外消旋(rac)本组已合成的催化剂

2、N，N’-二(联苯基)-丁二亚胺二溴化镍Zhu,Fangming;J.Polym.Sci.PratA:PolymChem.;2005,84,1123双峰聚乙烯的GPC图[Al]/[Ni]=800,[Ni]=2.010-4mol/LP(C2H4)=0.15MPa,T=-8℃tp=1hZhu,Fangming;J.Polym.Sci.PratA:PolymChem.;2005,84,1123催化剂的设计N,N'-二(2-甲基-6-异丙基-苯基)-苊二亚胺二溴化镍二、实验部分（一）苊二亚胺的合成（二）α-二亚胺镍配合物的合成α-二亚胺镍配合物的处理（三）元素分析结果：理论值实

3、验值理论值实验值86.3786.1957.8057.747.1977.3115.0344.816.2986.2074.0034.21配体配合物C(%)H(%)N(%)（四）常压下乙烯聚合三、结果与讨论配体几何异构性表征和分析催化剂的两种异构体分别催化乙烯聚合的结果聚合条件对活性和产物结构及分子量影响产物结构表征和分析（一）配体几何异构性的表征和分析1、氢谱图-未检测出异构物2、碳谱图—检测出两个异构体(a)G1δ=28.8ppm，H1δ=24.0ppm和23.0ppm(b)G2δ=29.1ppm，H2δ=23.6ppm和δ=22.8ppmG为异丙基上叔碳，H为其的伯碳3、

4、异构体的互变---平衡时间约为3天,组分比约为1测试时间10min8h2d3d10dG1:G24.893.011.490.910.94(二)催化剂的两种异构体分别催化乙烯聚合的结果Temp.（℃）Cat.ActivitygPE(molNi﹒h)-1M(g)Mη-20℃cat.(Ⅰ)3.43×1051.365.59×105cat.(Ⅱ)-------5.33×1050℃cat.(Ⅰ)5.49×1051.793.16×105cat.(Ⅱ)3.27×1051.462.67×10510℃cat.(Ⅰ)5.20×1051.833.07×105cat.(Ⅱ)1.26×1050.572

5、.53×10520℃cat.(Ⅰ)4.36×1052.00---cat.(Ⅱ)2.43×1050.97---30℃cat.(Ⅰ)4.23×1052.22---cat.(Ⅱ)9.61×1030.041---Polymerizationcondition:Pethene=1.5atm;[Al]/[Ni]=800;CNi=0.2mmol/L;Tp=1h.异构体（Ⅰ）制得聚乙烯的分子量总是比异构体（Ⅱ）制得的大3~6万（三）聚合条件的影响3.1EffectofVaryingPolymerizationTemperatureonPolymerPropertiesandCatalys

6、tActivitiesRunTemp.(℃)ActivityMwBranchesTm(℃)1-203.43×1053.91×105---131.72-106.49×105---21.2118.7305.49×105---22.5114.54105.20×1052.36×10543.6115.35204.36×1051.09×10581.757.16304.23×105---------7403.10×105---111.3---Pethene=1.5atm;[Al]/[Ni]=800;CNi=0.2mmol/L;Tp=1h;Tolueneassolvent.Branche

7、sinPer1000C.ActivityingPE(molNih)-1Mw/Mn2.582.882.583.2EffectofVarying[Al]/[Ni]onPolymerPropertiesandCatalystActivitiesRun[Al]/[Ni]ActivityMwBranchesTm（℃）94003.40×104---18.3126.6---106002.30×105-------------118004.22×1052.36×10543.6115.42.881210004.40×105----------