仪器分析复习-光谱2008.ppt

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1、第一部分光谱分析法新编仪器分析第1章绪论一、仪器分析的特点和任务1.分析仪器的基本组成由分析信号发生器、信号转换器（检测器）、信号处理器和显示器四部分组成2.分析仪器的主要性能参数二、分析质量控制和分析质量保证1.我国分析质量控制使用的标准方法有国标、行标（部标）、地方和企业标准。2.绘制精密度均值分析质量控制图－－“打点”，检查测定结果的可靠性（精密度）。3.“打点”法绘制“准确度控制图”，检查测定结果的准确度。第2章分子吸光分析法2.1光谱分析法导论一、电磁辐射的波动性σ波数--为波长的倒数，σ＝1/λσ单位为cm-1,表示每厘米长度中波的数目.注意：1μm=10-4cm二、电

2、磁辐射的微粒性：E＝hν＝hc/λh=6.626×10-34J·s；C=3×1010cm·s-1；1eV=1.602×10-19J;1J=6.24×1018eV.例题1：下列电磁辐射，按能量递增的顺序是(A、C、B、D)。从公式E＝hν＝hc/λ可见，波长越大能量越小。A：λ＝2.5µm的红外光，B：λ＝250nm的紫外光，C：λ＝650nm可见光，D：λ＝0.05nm的X光。2.2紫外--可见吸收光谱一、紫外吸收光谱的产生几种跃迁类型及其能量大小。二、名词解释生色团、红移和蓝移、助色团、K吸收带(共軛双键）、R吸收带、B吸收带。三、利用Woodward规则计算共轭二烯烃、多烯烃、

3、共轭烯酮的λmax四、紫外吸收光谱的定性定量一、电子跃迁类型几种电子跃迁类型有四种电子跃迁类型不同，实际跃迁需要的能量不同，吸收能量的次序为：σ→σ*＞n→σ*＞π→π*＞n→π*σ→σ*～150nmn→σ*～200nmπ→π*～200nmn→π*～300nm（长链共轭化合物、多环共轭芳烃＞400nm）电子跃迁的波长范围和强度远紫外区近紫外区可见区42ππ*σσ*nπ*nπ*nσ*10200400800跃迁类型例子属性λmaxn→σ*CH3-NH2助色团200左右π→π*R-CH2=CH2生色团200左右共轭π→π*丁二烯K带共轭π数n→π*R-C=OR带200～400芳烃π→π*

4、芳烃B带230～270在200～800nm无吸收：饱和烃（链烃、环烃）.λmax在可见区（400～780nm）：长链共轭化合物、多环共轭芳烃.二、名词解释生色团和助色团――在UV及Vis区域产生吸收带的基团（C=C、C=O、C≡C）称为生色团。而本身在UV及Vis区域不产生吸收带（不能吸收波长大于200nm的光波），但与生色团相连后，能使生色团的吸收带向长波方向移动的基团称为助色团。3.红移和蓝移:――由于原子或取代基的取代效应引起吸收带向长波方向移动，称为红移；而吸收带向短波方向移动，称为兰移。3.R吸收带――由n→π*跃迁产生的吸收带称为R吸收带。特点是波长较长，大都在200～

5、400nm，强度较弱。4.K吸收带(共軛双键)――由共轭π→π*跃迁产生的吸收带称为K吸收带，其特点是吸收强度较强，吸收波长与共轭体系成正比，一般每增加一个共轭双键，λmax增加30nm。K吸收带是共轭分子的特征吸收带，用于判断化合物的共轭结构，是UV—Vis中应用最多的吸收带。5.B吸收带――由芳香族π→π*跃迁产生的的吸收带，位于230～270nm。6.E吸收带是由芳香族化合物的π一π*跃迁产生的，可分为El带和E2带。B吸收带和E吸收带是芳香族化合物的特征吸收带,用于判断化合物中是否有芳香环存在。三、利用Woodward规则计算（一）共轭二烯、共轭多烯的λmax1.母体是异环

6、二烯或无环多烯的基数217nm2.母体是同环二烯或多烯的基数253nm3.增加一个共軛双键+30nm4.每个烷基取代基+5nm5.环外双键+5nm（二）共轭烯酮的λmax（α,β不饱和羰基化合物）不饱和羰基化合物母体215nmα烷基取代+10nmβ烷基取代+12nmγ以上+18nm不饱和羰基化合物存在有同环二烯时,+39nm。例题2.A：214+5×5+3×5+30＝284母体是异环共轭二烯的基数214nm5个烷基取代5×53个环外双键3×5增加1个共轭双键30284nmB和A一样，只是双键的位置不同而已，波长计算值为284nm。ＡＢＣＣ304nmC：214+7×5+5×5+30＝

7、304母体是异环共轭二烯的基数214nm7个烷基取代7×55个环外双键5×5增加1个共轭双键30304nm例题3.试用Woodward规则计算来区分下列萜烯化合物（植物精油类）。β－松油烯，α－松油烯母体是同环二烯基数为253nm4个烷基取代4×5273nm薄荷烯酮辣薄荷酮不饱和羰基化合物母体215nm基数215nmα位有1个烷基取代10β位有1个烷基取代122个烷基取代2×12237nm239nm例题4.以下的λmax值分别为279nm，288nm，348nm;利用