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1、1.E=U+T+V2.H≡U+pV2.1理想气体绝热可逆过程有3种等价的形式:3.单原子分子:CV,m=3/2RCp,m=5/2R双原子分子:CV,m=5/2RCp,m=7/2R多原子分子:CV,m=3RCp,m=4R4.ξ:反应进度5.基尔霍夫定律的定积分式:6.卡诺热机hη=-W/Q2=(T2-T1)/T2最新可编辑word文档=1-(T1/T2)7.熵的微观意义:S=klnWW:宏观状态拥有的微观运动状态的数量k:Boltzmann常数8.纯物质B在状态(T,p)的规定熵即为下述过程的熵变:9.等温过程的熵变:(理想气体)10.绝热过程:绝热可逆过程,由熵的判别式:绝热可逆(2
2、)绝热不可逆过程:对此类过程需设计一条可逆途径,从相同的始态到相同末态,再沿可逆途径求算熵变.11.变温过程:简单体系A.等压变温:B.等容变温:12.相变过程:平衡相变:平衡相变是一可逆过程,在等温等压下进行.D平衡相变有:故平衡相变的熵变为:(6)即:平衡相变的熵变等于相变潜热除以相变温度最新可编辑word文档13.理想气体的混合过程:(1).A,B先各自等温可逆膨胀到各自的末态;(2).可逆混合.第一步的熵变为:第二步熵变为零14.赫氏自由能F≡U-TS状态函数,广度性质,没有明确的物理意义,具有能量的量纲.15.在等温过程中,一封闭系统所能作的最大功等于系统的亥姆霍兹函数的减
3、少。16.Gibbs自由能(Gibbsfreeenergy)G≡H-TS(≡F+pV17.在一个封闭系统中进行的等温等压过程Gibss函数值的减少等于系统对环境所作的最大非体积功.18.H=U+pVF=U-TSG=H-TS=F+pV19.dU=TdS-pdV(1)dH=TdS+Vdp(2)dF=-SdT-pdV(3)dG=-SdT+Vdp(4)20.的计算(1)等温过程的DG:D1〉理想气体等温过程:2〉2.凝聚体系等温过程的:D=∫Vdp因凝聚体系的V可视为常量,故:D=V(p2-p1)对于实际气体,或需考虑体积变化的凝聚相,则可将物质的状态方程代入(1)式,(2)变温过程的(dp
4、=0)当知道物质的S的表达式时,可将S的表达式代入(5)式求积分,即可求得变温过程体系的吉布斯自由能的变化.对于简单等压变温过程:最新可编辑word文档当Cp为常数时,S0是标态下物质的规定熵,可查表得到.将S的表达式(6)代入(5)式积分可得变温过程的20.物质的量浓度(molarity)(摩尔浓度)21.质量分数(massfraction)23.质量摩尔浓度(molality)24.物质的量分数(molefraction)25.偏摩尔量(partialmolarquantity)定义:(3)Zi,m:i物质的偏摩尔量(partialmolarquantity).代入(2)式,得:
5、(4)Z可以是任意一种广度热力学量,如体积:对一偏摩尔量求积分dZ:(恒温恒压下积分)若保持在积分过程中体系各组分的浓度不变,则各组分的偏摩尔量Zi,m的值也不变,可以作为常数提出积分号外,于是得:最新可编辑word文档(5)(5)式即为偏摩尔量集合公式.其物理含义是:多组分体系的热力学量等于各组分的摩尔数与其相应的偏摩尔量乘积的总和.26.化学势27.广义G,H,U,F关系式(Gibss关系式,用于力平衡,热平衡,只作体积功的均相多组分体系)28.化学势等价定义式29.对于多相体系,整个体系的热力学函数值是各相的热力学函数值之和30.物质平衡判据的条件为最新可编辑word文档27.
6、物质流向的判据i物质由β相流入δ相i物质由δ相流入β相β相与δ相达平衡28.吉布斯-杜亥姆方程等温等压推广至其它热力学状态函数Y29.纯理想气体的化学势mμ:温度为T,压力为p的纯理想气体;:标准状态(standardstate)下理想气体化学势.34.理想气体混合热效应为零因为理想气体混合物中所有分子之间均没有作用力,在等温等压条件下混合时,体系的温度不变,故体系的内能和焓均不变,所以在混合时没有热效应。35.理想气体混合物中任意组分i的化学势表达式36.实际气体,逸度f:气体的逸度(fugacity);γ:逸度系数(fugacitycoefficiant).37.拉乌尔定律(Ra
7、oult’sLaw)如果溶液中只有A,B两个组分最新可编辑word文档溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。(蒸气压降低)35.亨利定律(Henry’sLaw)在一定温度和平衡状态下,气体在液体里的溶解度(用摩尔分数x表示)与该气体的平衡分压p成正比。式中称为亨利定律常数,其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同,则其值亦不等,即:使用亨利定律应注意:(1)式中p为该气体的分压。对于混合气体,在总压不大时,亨利定律分