分析化学(四川大学和华东理工大学第六版)总结.doc

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1、......第二章误差和分析数据处理第一节误差一、系统误差定义：由于某种确定的原因引起的误差，也称可测误差二、偶然误差定义：由一些不确定的偶然原因所引起的误差，也叫随机误差.偶然误差的出现服从统计规律，呈正态分布。三、过失误差1、过失误差：由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值或异常值。2、过失误差的判断——离群值的舍弃在重复多次测试时，常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据，这在统计学上称为离群值或异常值。离群值的检验方法：（1）Q检验法：该方法计算简单，但有时欠准确

2、。设有n个数据，其递增的顺序为x1,x2,…,xn-1,xn，其中x1或xn可能为离群值。当测量数据不多（n=3~10）时，根据测定次数和要求的置信度，查表得到Q表值；若Q>Q表，则舍去可疑值，否则应保留。（2）G检验法：该方法计算较复杂，但比较准确。若G>G表，则舍去可疑值，否则应保留第二节测量值的准确度和精密度一、准确度与误差.专业.专注.......1.准确度:指测量结果与真值的接近程度，反映了测量的正确性，越接近准确度越高。系统误差影响分析结果的准确度。2.误差:准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对

3、误差和相对误差之分。（1）绝对误差：测量值x与真实值μ之差（2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比二、精密度与偏差1．精密度:平行测量值之间的相互接近程度，反映了测量的重现性，越接近精密度越高。偶然误差影响分析结果的精密度。2．偏差精密度的高低可用偏差来表示。偏差的表示方法有（1）绝对偏差：单次测量值与平均值之差:（2）平均偏差：绝对偏差绝对值的平均值（3）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比:（4）标准偏差（5）相对标准偏差（RSD,又称变异系数CV）三、准确度与精密度的关系1.准确度高，一定要精密度好2

4、.精密度好，不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下，精密度好，准确度才会高五、提高分析结果准确度的方法.专业.专注.......1、消除系统误差的方法（一）选择恰当的分析方法，消除方法误差（二）校准仪器，消除仪器误差（三）采用不同方法,减小测量的相对误差（四）空白实验，消除试剂误差（五）遵守操作规章，消除操作误差2、减小偶然误差的方法：增加平行测定次数，用平均值报告结果，一般测3～5次。第三节有效数字及其运算法则规定（1）改变单位并不改变有效数字的位数。20.30ml0.02030L（2）在整数末尾加0

5、作定位时，要用科学计数法表示。例：3600→3.6×103两位→3.60×103三位（3）在分析化学计算中遇到倍数、分数关系时，视为无限多位有效数字。（4）pH、pC、logK等对数值的有效数字位数由小数部分数字的位数决定。[H+]=6.3×10-12[mol/L]→pH=11.20两位　（5）首位为8或9的数字，有效数字可多计一位。例92.5可以认为是4位有效数。三、有效数字的运算法则（一）加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以绝对误差最大的数为准）例：50.1+1.45+0.5812=52.1（二）乘除

6、法：以有效数字位数最少的数为准（即以相对误差最大的数为准）例：0.0121×25.64×1.05782=0.328（三）乘方、开方：结果的有效数字位数不变（四）对数换算：结果的有效数字位数不变.专业.专注.......第四节分析数据的统计处理注意：1.置信度越大且置信区间越小时，数据就越可靠2.置信度一定时，减小偏差、增加测量次数以减小置信区间3.在标准偏差和测量次数一定时，置信度越大，置信区间就越大显著性检验（一）F检验：比较两组数据的方差（S2），确定它们的精密度是否存在显著性差异，用于判断两组数据间存在

7、的偶然误差是否显著不同。检验步骤：计算两组数据方差的比值F，查单侧临界临界值比较判断:两组数据的精密度不存在显著性差别，S1与S2相当。两组数据的精密度存在着显著性差别，S2明显优于S1。（二）t检验：将平均值与标准值或两个平均值之间进行比较，以确定它们的准确度是否存在显著性差异，用来判断分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差。1.平均值与标准值（真值）比较检验步骤：a)计算统计量t，b）查双侧临界临界值比较判断:1)当t≥时，说明平均值与标准值存在显著性差异2)当t<时，说明平均值与标准值不存在显著性差

8、异.专业.专注.......2.平均值与平均值比较：两个平均值是指试样由不同的分析人员测定，或同一分析人员用不同的方法、不同的仪器测定。检验步骤：计算统计量t，式中SR称为合并标准偏差：查双侧临界临界值（总自由度f=n1+n2－2）比较判断:当t≥时，说明两个平均值之间存在显著性差异当t<时，说明两个平均值之间不存在显著性差异，两个平均值本身可能没有系统误差存在，也可能有方向相同、大小相当的系统误差