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时间:2020-01-30
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1、第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-1概述§5-2方法基本原理§5-3激发光源§5-4光谱仪(Spectrograph)§5-5光谱定性分析§5-6光谱定量分析§5-7光谱半定量分析§5-8原子发射光谱分析的特点、应用及干扰效应§5-9火焰光度法(flamephotometry)返回第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-1概述第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)1.原子发射光谱(AES)分析的定义根据原子所发射的光
2、谱来测定物质的组成、含量及结构的方法。2.原子发射光谱(AES)分析的过程a.蒸发、原子化、激发b.激发---基态产生光谱c.记录光谱d.分析光谱第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)3.原子发射光谱分析的特点(1)可对约70种元素进行分析(定性、半定量、定量)(2)适用于1%以下含量的组份测定(3)检出限ppm(百万分之一)精密度±10%;线性范围2个数量级(4)ICP-AES:检出限10-3—10-4ppm;精密度±1%线性范围7个数量级;适用于高、中、低含量的元素。(5)是无机元素分析的有力工具返回第五章原子发射光谱分
3、析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-2方法基本原理1.原子谱线的产生和原子结构的关系(1)线光谱的产生返回第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-2方法基本原理(2)AES法的总根据不同元素的原子,具有不同的电子层结构,,因此原子在激发后,其价电子就有不同的跃迁,辐射出不同波长的光,经过光谱仪后,这些按一定波长顺序排列并保持一定强度比例的谱线,构成该元素的特征光谱。这就是AES法的总根据。第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-2方法
4、基本原理2.激发能、电离能、主共振线、共振线欲获得元素的特征谱,须具备两个条件:一是把待测元素从化合态转变为气态原子(蒸发、原子化);二是把原子从基态转变为激发态(激发)。激发能:原子由基态激发到激发态所需的能量叫--。单位为ev,或称激发电位(excitationpotential),单位v.第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-2方法基本原理共振线:E*→E0所产生的谱线。主共振线:从最低激发态→E0所产生的谱线。电离能:原子外层电子获得足够大的能量时,可脱离核的束缚成为自由电子,产生电离。使原子电离所需的能量叫-
5、-。单位:ev(或电离电位v)第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-2方法基本原理离子线(火花线):离子也可获得能量进一步被激发而发射光谱。离子产生的谱线叫--。每一条离子线也有激发电位,产生离子线所需的能量为激发能与电离能之和。一次离子线用Ⅱ表示,二次用Ⅲ表示。原子线(电弧线):原子产生的谱线叫--。用Ⅰ表示。第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-2方法基本原理激发能和电离能是衡量谱线激发难易的重要尺度。它们决定于元素电子层结构的周期性。不同元素有不同的电离电位。
6、如,Li、Na、K、Rb、Cs的电离电位分别为5.39,5.13,4.34,4.17,3.89,它们都是易激发元素;H、O、卤素和惰性气体属难激发元素,O、F的电离电位分别为:13.61,24.58ev.3.谱线强度及其影响因素(1)谱线强度公式第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-2方法基本原理令单位体积内基态原子数为N0,单位体积内激发态Ei原子数为Ni,两能级Ei,Ej间的跃迁几率为Aij,辐射单个光子的能量等于跃迁前后的能量差:Ei–Ej=hυij则:Iij=NiAijhυij(1)由Boltzmann统计规律
7、:Ei–谱线的激发电位k–Boltzmann常数(1.38×10-23JK-1)T—光源的绝对温度第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-2方法基本原理考虑到N0不等于单位体积(某元素)的原子总数,即:N0=(1-x)N(3)x---电离度将(2)、(3)代入(1)中,得原子谱线强度公式:第五章原子发射光谱分析(atomicemissionspectroscopy,AES)§5-2方法基本原理同理可得离子谱线强度公式:式(4)、(5)常称爱因斯坦—玻尔兹曼—沙哈方程(Eins
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