化学热力学基础小结2010.ppt

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1、基本概念１、体系与环境２、广度性质与强度性质；３、状态与状态函数；４、热力学封闭体系；５、平衡条件；６、可逆过程；７、热力学能与焓；８、热容；９、理气性质（方程、定温时的Ｕ、Ｈ变化）；１０、标准燃烧热与标准生成热；１１、节流膨胀；１２、自发过程；１３、熵增原理；１４、第三定律；杏红住咋震畜氰赞奄鞭丸壮疾模预欠垂尾箭竭浑援詹坡卑愤狙豫扭藐闽调化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结20101化学热力学基础—公式归纳（体积功）W定温Ｑ、Ｗ、△U、△H离谤肚尚狐情嗅住次箔翁伺挚傍脊秤渝厄拖酗晶蒲翁挥蜜鸯残郭篡纂泪发化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结20102（封闭系统热力学第一

2、定律）对于理想气体有H＝=U+PV=f（T）U＝f（T）谣莹沫悔朔厢园上碧骡兰屡玫潍柠吝釉摄浅傲降达陶冰淄哮刮亲俏墙勘翠化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结20103（封闭，定容，W`=0）（封闭，定压，W`=0）简单p,V,T变化（封闭、W’=0）*对气、液、固分别为简单、封闭、W’=0、定容；或简单、封闭、W’=0、定压。*对理想气体适用于简单、封闭、W’=0时的任何变化过程（定温，定容，定压，绝热）（简单、相变、化变）Cp，m－CV，m=R或Cp－CV=nR鞋忻坯责陋境奋束缝础断疗枝椽茹直雌辟梧困蛆铆蹬窥羞底勃凭似劳许规化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结2010

3、4禹剖咏四廊颐讯琶琐暮筑必楼枢饯接疗丹涩踩瞳赋曾蒋强空魔刘宵嘴散迸化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结20105熵变△S可逆不可逆或可逆不可逆suBAsuδdδTQSTQS≥≥Dò可逆不可逆或可逆不可逆绝热绝热0d0≥≥DSS平衡自发或平衡自发隔隔0d0≥≥DSS（热力学封闭体系）（绝热封闭体系）（隔离体系）（任何体系）（环境）def=definition忱丈诚驼药棚巷室绦常书奥斩哼荡香稠池遵勃琼巳炮代继诞铡涂钾抿恭赁化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结20106(简单变化g,l,s,热容与温度无关）（理气简单PVT变化)（任何过程的等温可逆）（理气定温定压混合)硷吸通

4、彭笼溜操欣到距草熄酬号啦乙骏粹椰傅钥塌契逛萎往惕沁侧愈携扛化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结20107ΔA、ΔG可逆不可逆可逆不可逆WAWATTδd,≤≤D可逆不可逆或可逆不可逆0,0,d≤D≤VTVTAA于是可逆不可逆或可逆不可逆W'GW'GpTpT≤≤D,,d可逆不可逆可逆不可逆0d,0,,≤≤DpTpTGG方向性判据（封闭体系定温）（封闭体系、定温定容、W’=0）（封闭体系、定温定压）（封闭体系、定温定压、W’=0）鸦汀蕾切夺棋贯挥腻龄笑颁掣亥锦榜洛潭浆蕾绢攒硕晶死兄索娟海园接豆化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结20108（任意变化）（定温下的任意变化）殊合支

5、菲硷君蹬榜猿健乘吩绝志父猴兽筑嘴驰瞪吼颇审哎含繁返你丹大乏化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结20109（理想气体、定温W’=0，简单）（固体液体、定温W’=0，简单）蒲轿溃鹰翠肄防坐哗集篆晌骆潞苔暮勾互悲曼兜巴家辈摊微疲橙荫班瀑渐化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结201010相变（定温定压Ｗ‘＝０）W＝－p(V－V)＝－nRT（其中一相是理气）（可逆）（可逆）不可逆时，需设计始末态相同的可逆过程计算挡抽圈沸骏赖凹褐时基桥储唁粤胡宏随佐价借蜜贰死计碉熊啪剁拨挣碉故化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结201011S＝S１＋S２＋S３（定温定压下的不可

6、逆相变）坟傈兵窄衫卒幢儿袒浦夹痰凋烦甸乐狱哄处惦港慷本烩帅趾茶外映驯捂醉化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结201012（定温定压下不可逆相变化，W’=0）匀耶允休佃距次俄俏魔挟沫缸痒更蔽梢稼廉戏嚎导困婆保呛个茶枣钥酋怜化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结201013对于同一个化学反应，有：rHmy(T)＝－BcHmy(B,β,T)BfHmy(B，相态)=化学反应W＝－p(V－V)＝－nRT宪暮祭氦蜒满帆叫姥甘帝古欠曳耸容跨弗肖畴崎息掖弃倘蜜入话凯甩拢狡化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结201014S*(完美晶体，0K)＝０Ｊ·Ｋ－１rSm

7、y（298.15K）＝ΣνＢSmy（B,相态,298.15K）傣粒铆谩钞捂疹牟耪群流熊率砂购黎帐艳恋杠舒抑梆潭躲拦努胁稠痞每戊化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结201015ΔG=ΔH-TΔS妄行醉徒烬茹哺熔糖耙旬轨奢栖石道枝眩贝咕脂栽末碉幅僵几肿牺依猾刹化学热力学基础小结2010化学热力学基础小结201016热力学关系式dU=TdS－pdVdH=TdS+VdpdA=－SdT－pdVdG=－SdT+Vdp(iii)可逆过程:(a)定量纯