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1、物理化学总复习第一章热力学第一定律dWe=-pedVdU=δQ+δW基本要求1熟悉基本概念，系统与环境、状态与状态函数、过程与途径、热和功、准静态过程与可逆过程、内能与焓等。2掌握各种过程Q、W、和的计算。3掌握应用Hess定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。4熟悉反应热与温度的关系，能用基尔霍夫定律求算各温度的反应热。内容提要第二节热力学基本概念1系统与环境：敞开系统、封闭系统、孤立系统。2系统的性质3热力学平衡态4状态函数与状态方程5过程与途径6热和功第三节热力学第一定律1热力学第一定律2热力学能3热力学第一定律的数学表达式第四节可逆过程与体积功1体积功2功与过程3可逆过程
2、第五节焓1焓的定义H=U+pV2恒容热效应和恒压热效应第六节热容1热容的定义。2定容热容与定压热容第七节热力学第一定律的应用1热力学第一定律应用于理想气体2理想气体的Cp与之差3理想气体的绝热过程第八节热化学1化学反应的热效应2反应进度3热化学方程式第九节化学反应热效应的计算1Hess定律2生成焓和燃烧焓3反应热与温度的关系——基尔霍夫定律第二章热力学第二定律基本要求1理解热力学第二定律的建立过程，S的引入及引入F和G的原因；2掌握克劳修斯不等式，过程可逆性判断；3掌握DS、DF、DG在各种变化过程中的计算；4理解热力学第三定律及规定熵，掌握在化学变化中标准状态函数的计算；5掌握
3、吉布斯－亥姆霍兹公式；内容提要第一节自发过程的特征第二节热力学第二定律克劳修斯表述“热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不可能的”。开尔文表述“从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他变化是不可能的”。第三节卡诺循环1卡诺循环2热机效率（efficiencyofheatengine）或第四节熵1熵的导出2热力学第二定律数学表达式——克劳修斯不等式dS-³03熵增原理绝热过程、孤立系统的熵值永不减少。DS孤立=DS系统+DS环境³0判断方向和限度。第六节熵变的计算1DS环境=2熵变计算(1)理想气体或(2)恒温恒压理想气体混合过程:DSmix=-R(3)纯组分恒容变化：
4、DS=纯组分恒压变化：DS=(4)恒温恒压可逆相变化过程：第七节熵函数的物理意义第八节热力学第三定律及规定熵1标准摩尔熵：1摩尔物质处于温度T时在标准状态下（pO=100kPa）的规定熵，用表示：2化学反应过程的熵变Dr=å 第九节吉布斯能、亥姆霍兹能1热力学第一定律、第二定律联合表达式：T环dS-dU³－dW2亥姆霍兹能：F≡U-TS恒温条件下，-(dF)T³－dW，若dW=0，£03吉布斯能：G≡H-TS恒温恒压条件下，-(dG)T,P³－dW´若dW’=0，£04自发变化方向和限度的判据判据名称适用系统过程性质自发过程的方向数学表达式熵孤立系统任何过程熵增加dSU,V³0亥
5、姆霍兹能封闭系统恒温恒容和非体积功为零亥姆霍兹能减小dFT,V,W’=0£0吉布斯能封闭系统恒温恒压和非体积功为零吉布斯能减小dGT,p,W’=0£04.10第十节DG的计算1理想气体恒温变化中的DG理想气体恒温恒压混合过程：DmixH=0，DmixS=-R，DG=RTånBlnxB2相变过程的DG(1)恒温恒压条件下的可逆相变过程：DG=0(2)恒温恒压条件下的不可逆相变过程：必须设计一可逆过程来计算。3化学变化的DrGO：DrGO=DrHO-TDrSO第十一节热力学函数间的关系1热力学基本关系式dU=TdS-pdVdH=TdS+VdpdF=-SdT－pdVdG=-SdT+Vd
6、p适用的条件为：定组成只作体积功的封闭系统。2DG与温度的关系——吉布斯-亥姆霍兹公式第三章多组分系统热力学第一节偏摩尔量和化学势1偏摩尔量XB,m=2偏摩尔量的集合公式：X=n1X1,m+n2X2,m+……+niXi,m=3吉布斯—杜亥姆公式：=04化学势:：mB=GB,m=广义化学势：mB=(1)温度、压力对化学势的影响:=VB,m=-SB,m(2)化学势判据的应用:£0第二节化学势的标准态及其表示式1气体的化学势(1)理想气体:m(T,p)=mO(T)+RTln,理想气体混合物中组分B的化学势(2)真实气体的化学势：mB=(T)+RTln2液态混合物、稀溶液、真实溶液的化学
7、势(1)液态混合物的化学势mB=(T,p)+RTlnxB,(2)理想稀溶液的化学势溶剂：mA=(T,p)+RTlnxA溶质：=(T,P)+RTlnxBmB=(T,p)+RTlnmB=(T,p)+RTln(3)真实溶液的化学势:溶剂：mA=(T,p)+RTlngxxA=(T,p)+RTlnaA,x溶质：mB=(T,p)＋RTlngxxB=(T,p)+RTlnaB,x或mB=(T,p)+RTln=(T,p)+RTlnaB,m或mB=(T,p)+RTln=(T,p)+RTlnaB,c第
