赵广柱络合滴定法.ppt

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1、络合滴定赵广柱2021/9/31全国高中学生化学竞赛基本要求4.容量分析。被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。酸碱滴定的滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。分析结果的计算。分析结果的准确度和精密度。2021/9/32简单络合物：由中心离子和单基配位体组成Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)]22+[Cu(NH3)]22++NH3[

2、Cu(NH3)]32+[Cu(NH3)]32++NH3[Cu(NH3)]42+lgK1=4.31lgK2=3.67lgK3=3.04lgK4=2.30逐级稳定常数不能用NH3滴定Cu2+2021/9/33EDTA简介2021/9/34乙二胺四乙酸是氨羧络合剂1、乙二胺四乙酸（EDTA）的结构(1)多元酸，可用H4Y表示;(2)在水中的溶解度很小(22℃,0.02g/100mL水)，也难溶于酸和一般的有机溶剂，但易溶于氨溶液和苛性碱溶液中，生成相应的盐;(3)常用其二钠盐Na2H2Y·2H2O,(22℃,11.

3、1g/100mL水),饱和水溶液的浓度约为0.3mol·L-1，pH约为4.5。2、EDTA的性质2021/9/35H6Y2+H++H5Y+H5Y+H++H4YH4YH++H3Y-H3Y-H++H2Y2-H2Y2-H++HY3-HY3-H++Y4-Y4-最佳配位型体水溶液中七种存在型体3、EDTA在水溶液中的存在形式pKa:0.91.62.072.756.2410.34pH为何值时H6Y2+为主要型体？pH＜1强酸性溶液→H6Y2+pH为何值时H2Y2-为主要型体？pH2.75～6.24H2Y2-为主要型体p

4、H为何值时Y4-为主要型体？pH＞10.34碱性溶液2021/9/36练习：书写pH为0.5、4.5时，EDTA的存在型体的结构简式？HOOC—CH2CH2—COOHN—CH2CH2—NHOOC—CH2CH2—COOHH+H+2021/9/372021/9/384、EDTA与金属离子的配合物金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成：M+Y=MY稳定常数：KMY=[MY]/[M][Y](1)MY螯合物易溶于水;(2)若M无色，则MY也无色;若M有色，MY颜色加深；(3)随M价态增高，形成络合物的稳定常数

5、增大。NiY结构模型2021/9/39练习：试写出CaY2-的结构？Ca2021/9/310EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（溶液离子强度I=0.1mol·L-1，温度293K）2021/9/311几种平衡常数2021/9/312络合物的稳定常数K：M+LMLML+LML2K1K2K3KnML2+LML3MLn-1+LMLn······M+LMLM+2LML2β1=K1β2=K1K2β3=K1K2K3βn=K1K2KnM+3LML3M+nLMLn········络合物的累积常数β：2021/9/31

6、3Hg2+与Cl－形成络合物，lgβ1–lgβ4:6.74,13.22,14.07,15.07求lgK1–lgK4。解:lgK1＝6.74lgK3＝0.85lgK4＝1.00lgK2＝6.48练习：2021/9/314已知：H3PO4的三步电离常数Ka1、Ka2、Ka3，试写出稳定常数K1、K2、K3，β1、β2、β3练习：K1=1/Ka3K2=1/Ka2K3=1/Ka1β1=K1=1/Ka3β2=K1K2=1/Ka3Ka2β3=K1K2K3=1/Ka3Ka2Ka12021/9/315副反应系数2021/9/

7、316EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象2021/9/317EDTA的酸效应系数注：[Y’]——EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度[Y]——EDTA能与M配位的Y4－型体平衡浓度结论：2021/9/318用累积常数表示副反应系数：2021/9/319练习：Ag3PO4在pH=5酸性水溶液中的溶解度？aY(H)=1+β1[H]+β2[H]2+β3[H]3Ksp,=KspaY(H)(3s)3s=Ksp,2021/9/320型体分布2021/9/321溶液中各级络合物的分

8、布：···2021/9/322练习：铜氨络合物的lgK1-lgK4分别为4.1、3.5、2.9、2.1，试讨论溶液的pNH3为多少时,哪种型体占优势？(近似处理）4.13.52.92.1Cu2+Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu(NH3)42+2021/9/323练习：磷酸的lgK1-lgK3分别为a(12.32)、b(7.21)、c(2.16)，试讨论溶液的pH为多少时